AlCl_(3)-N(CH_(2)CH_(3))_(3)·HCl离子液体中2-甲基萘乙酰基化的研究

2-甲基-6-乙酰基萘是制备2,6-萘二甲酸的重要中间体,以2-甲基萘与乙酰氯为反应物,在三氯化铝的催化作用下生成2-甲基-6-乙酰基萘。在三氯化铝-三乙胺盐酸盐离子液体中,X(AlCl_(3))=0.5时,2-甲基萘与乙酰氯之间几乎不发生反应,当X(AlCl_(3))=0.50~0.65时,随着三氯化铝含量的增加,2-甲基萘的转化率与2-甲基-6-乙酰基萘的收率均呈增加趋势。三氯化铝的含量超过0.70时,离子液体中出现固-液两相,乙酰基化反应时,反应产物中2-甲基-6-乙酰基萘的相对选择性下降。对比二氯乙烷、硝基苯、氯化铝-三乙胺盐酸盐(X(AlCl_(3))=0.5)与氯化铝-1-丁基-3-甲基咪唑氯盐(X(AlCl_(3))=0.5)为反应介质,相同的2-甲基萘与乙酰氯、三氯化铝比值下,在离子液体中均呈现更高的2-甲基-6-乙酰基萘选择性。

可见光催化合成C-3位芳酰基取代的2-芳基-2H-吲唑衍生物

基于C-H键官能团化反应策略,在无过渡金属条件下,以2-芳基-2H-吲唑为底物,芳基酮酸为芳酰基自由基源,利用2,4,5,6-四(9-咔唑基)-间苯二腈(4CzIPN)作为光催化剂,通过可见光催化脱羧偶联反应,合成了一系列C-3位芳酰基取代的2-芳基-2H-吲唑衍生物,产率59%-81%。所得产物结构经过氢谱、碳谱和高分辨质谱表征确证。该方法反应条件温和,具有良好的底物适用性和官能团耐受性,为2H-吲唑的C-3位C-H键芳酰基化反应提供了新途径。

沸石分子筛在Friedel-Crafts酰基化反应中的应用

本文综述了沸石分子筛在FriedelCrafts酰基化反应中应用的研究概况,总结了不同类型芳环底物的酰化反应研究成果。Hβ沸石是芳环FriedelCrafts酰基化反应的优良催化剂,研究惰性和轻度活化芳环的沸石分子筛催化酰化有十分重要的意义。

花青素苷的酰基化结构修饰及织物染色

为了改善花青素苷织物染色的K/S值、色牢度和抗氧化等性能,用丁二酸对花青素苷进行酰基化改性,利用红外光谱和紫外可见光谱对改性前后花青素苷进行分析,对改性前后花青素苷染色织物的各项性能进行比较。结果表明:酰基化花青素苷染色棉织物的K/S值明显高于花青素苷染色棉织物,酰基化对染色羊毛织物K/S值的影响不明显。花青素苷的酰基化可提高染色织物的各项色牢度。(酰基化)花青素苷均能提高染色织物的DPPH自由基清除率和UPF值,且酰基化染色织物的提高程度更大。

基于酰基化花青素的高稳定性新鲜度可视化指示膜及其应用

本研究将提取的玫瑰茄花青素酰基化,比较分析了酰基化前后花青素在不同温度和光照条件下的稳定性,结果表明酰基化花青素具有较高的光热稳定性。以聚乙烯醇和β-环糊精作为成膜基材,花青素作为指示剂,制备智能指示膜并研究其机械性能、灵敏度和颜色稳定性等。结果显示:酰基化玫瑰茄花青素/聚乙烯醇/β-环糊精(polyvinyl alcohol/β-cyclodextrin/acylated roselle anthocyanin,PCRA)膜的拉伸强度约为玫瑰茄花青素/聚乙烯醇/环糊精(polyvinyl alcohol/β-cyclodextrin/roselle anthocyanin,PCR)膜的3倍,且PCRA膜的微观结构致密,水蒸气透过率较高,为2.06×10^(-6)g/(m·h·Pa);同时指示膜表现了较高的稳定性但其灵敏度下降。最后将PCRA膜用于典型高价值牛肉新鲜度的监测,结果表明,在4℃贮藏环境下,牛肉在第6天时的挥发性盐基氮含量为16.81 mg/100 g,表明牛肉已经不新鲜,此时PCRA膜的颜色由粉色变为蓝绿色,可有效反映牛肉的新鲜度;同时将牛肉品质的理化信息和指示膜的颜色信息建立模型,较高的相关系数进一步验证指示膜用于牛肉新鲜度监测的可行性。研究结果可为后续食品智能包装的开发提供参考。

FeCl_3作用下α-羰基二硫缩烯酮的Friedel-Crafts酰基化反应

探讨了价廉易得、无毒性和环境友好的FeCl_3作用的烷硫基活化内烯烃α-羰基二硫缩烯酮与酰氯的Friedel-Crafts酰基化反应。在FeCl_3(1 equiv)存在下,CH_2Cl_2介质中,回流条件下,α-羰基二硫缩烯酮能与不同结构的酰氯有效地发生Friedel-Crafts酰基化反应,高产率生成α,α-二羰基二硫缩烯酮。

Friedel-Crafts酰基化反应研究进展

对 Friedel-Crafts酰基化反应的最新研究进展按催化剂的类型分金属氯化物、三氟甲磺酸盐、沸石、金属或非金属等四类进行了综述。参考文献 1

以羧酸为酰化试剂的Friedel-Crafts酰基化反应

分别介绍了以脂肪族和芳香族羧酸为酰化试剂的Friedel-Crafts酰基化反应,重点比较了各种催化剂的优缺点,指出以羧酸为酰化试剂、以环境友好的固体酸为催化剂的Friedel-Crafts酰基化反应是今后芳香酮类化合物合成的发展方向.

Friedel-Crafts酰基化法制备聚苯乙烯型阴离子交换树脂

提出了一种合成聚苯乙烯型阴离子交换树脂的新方法：通过Ｆｒｉｅｄｅｌ－Ｃｒａｆｔｓ酰基化反应在交联聚苯乙烯上引入乙酰基，然后经溴化、胺化反应制备阴离子交换树脂。该方法避免了使用氯甲醚等致癌物质，并消除了二次交联等副反应。讨论了溶剂，催化剂，试剂和反应温度及时间等因素对各步反应的影响。测定了产物的基本性能并对所得结果进行了讨论。

三氯化铝系列催化剂在Friedel-Crafts酰基化反应中的应用进展

介绍了AlCl3催化多种化合物的Friedel-Crafts酰基化的研究进展。综述了氯铝酸盐离子液体催化合成反应的研究进展和聚合物负载的AlCl3催化芳香族化合物酰基化的研究进展,并对酰基化反应用催化剂的发展做了展望。

[Emim]Cl-AlCl_3离子液体催化蒽与草酰氯的Friedel-Crafts酰基化反应

合成了重要的功能高分子中间体1,2-蒽乙二酮,最佳反应条件为:AlCl3在[Emim]Cl-AlCl3离子液体中的摩尔分数为0.67,离子液体与蒽的物质的量比为2,草酰氯与蒽物质的量比为2,反应温度为40℃,反应时间6h,1,2-蒽乙二酮产率可达91.5%,选择性达98.3%。且[Emim]Cl-AlCl3离子液体对环境污染小,并可循环使用。在相同实验条件下,对等物质的量的AlCl3、FeCl3、[Emim]Cl-AlCl3及[Emim]Cl-FeCl3的催化作用进行了对比,结果表明[Emim]Cl-AlCl3的效果最好。通过萃取、重结晶等方法得到了1,2-蒽乙二酮纯品,通过熔点测定、GC、GC/MS、FT-IR和1HNMR对反应产物进行定性和定量分析。

PW/SiO_2 aerogel的制备及其在芘的Friedel-Crafts酰基化反应中的催化性能

采用常压干燥法制备二氧化硅气凝胶(Si O2aerogel),并以其作为载体,采用浸渍法制备出Si O2气凝胶负载磷钨酸(PW/Si O2aerogel)催化剂.采用BET,XRD,TEM和NH3-TPD等方法对其进行表征.将所制备的PW/Si O2aerogel用于催化芘与苯甲酸酐的Friedel-Crafts酰基化反应,在温和条件下合成了重要的精细化工品1-苯甲酰芘,考察了PW/Si O2aerogel催化性能.结果表明:当磷钨酸负载量为40%,反应温度为60℃,反应时间为40 min时,PW/Si O2aerogel达到最佳的催化活性,目标产物1-苯甲酰芘的收率和选择性分别可达75.9%和100.0%.通过5次重复试验考察PW/Si O2aerogel催化剂的重复使用性能,可见PW/Si O2aerogel催化剂重复使用效果良好.

以氯代酰氯为试剂的交联聚苯乙烯微球的Friedel-Crafts酰基化反应

采用ω-氯代酰氯试剂氯乙酰氯和氯丁酰氯,在Lewis酸催化剂存在下,于室温下分别与交联聚苯乙烯(CPS)微球进行了Friedel-Crafts酰基化反应,制备了氯代酰基化(chloroacylation,CA)的交联聚苯乙烯微球(CACPS),用红外光谱与佛尔哈德分析法表征了产物的化学结构与组成,研究了各种因素对反应过程的影响。结果表明,在Friedel-Crafts酰基化反应过程中,伴随的副反应─微球表面聚苯乙烯大分子之间的Friedel-Crafts烷基化附加交联反应,不但降低了在CPS微球表面引入氯代酰基的效率,还使微球变脆。在室温(25℃)下,以CHCl3为溶剂、催化剂SnCl4与白球中聚苯乙烯链节的摩尔比为1.2∶1、采用10mL/g CPS微球的溶剂用量反应5h,可以达到酰基化反应和烷基化交联副反应的最佳平衡点(此时的氯含量最高)。结果还表明,采用氯丁酰氯对CPS微球进行氯代酰基化反应的效果明显好于氯乙酰氯。

Friedel-Crafts酰基化催化剂的研究进展

Friedel-Crafts酰基化反应在有机合成研究与现代工业生产中有着非常重要的作用,其催化剂主要有Lewis酸、超强酸/盐、离子液体、沸石类以及负载型催化剂。本文分别介绍了上述五类催化剂在F-C酰基化反应中的发展沿革与目前应用情况,分析评价了各类催化剂在该反应中的优缺点,并重点综述了沸石类催化剂和负载型催化剂的研究现状。最后从绿色化学、可持续发展的角度出发,指出沸石类和负载型两类催化剂具有较好的综合催化性能和工业化应用前景,值得进一步研究。

固体酸催化芳烃Friedel-Crafts酰基化反应的研究进展

芳烃的Friedel-Crafts酰基化反应是制备芳香酮类化合物的重要方法。与传统的均相催化剂相比,高效且绿色的固体酸催化剂的研究备受关注。该文综述了沸石分子筛、杂多酸、固体超强酸以及金属-有机骨架材料催化剂催化芳烃Friedel-Crafts酰基化反应的研究进展,针对不同反应的特点,提出有目的地设计具有特定酸性、稳定性且高效的固体酸催化剂,实现工业化生产是今后酰基化反应的发展方向。

酰基稳态化花色苷的制备及其热降解特性和抗氧化活性

食品级的肉桂酸甲酯为酰基供体,运用减压酶法,催化其与矢车菊素-3-O-葡萄糖苷(C3G)发生酰化反应,具有绿色安全、高效且酰化产物单一等优点。对酰化产物进行分离,并进行热稳定性和抗氧化性等性质的测定。结果表明:酰化转化率为80%;利用半制备高效液相色谱仪对酰化后的产物进行分离纯化,纯化后的酰化C3G纯度达98.3%;经质谱分析可知,酰化后产物为矢车菊素-3-(6-肉桂酰)-葡萄糖苷(C3(6C)G)。酰基化修饰使花色苷的脂溶性、热稳定性得到了明显改善。采用1,1-二苯基-2-三硝基苯肼(1,1-diphenyl-2-picrylhydrazyl,DPPH)自由基清除、2,2-氨基-二(3-乙基-苯并噻唑啉-6-磺酸)2,2-azino-bis(3-ethylbenzothiazoline-6-sulfonic acid,ABTS)阳离子自由基清除、铁离子还原/抗氧化能力法(ferric reducing and antioxidant power,FRAP)、羟自由基清除体外实验测定不同浓度下C3G、C3(6C)G和VC的抗氧化能力。与相同浓度的VC相比,除了在ABTS阳离子自由基清除实验中抗氧化表现不佳,C3G和C3(6C)G在其余3种抗氧化实验中表现良好。浓度为200μmol/L时,与C3G相比,酰化产物C3(6C)G的羟自由基和DPPH自由基清除能力显著增强(P<0.05);此浓度下,C3G和C3(6C)G的ABTS阳离子自由基清除和FRAP抗氧化能力差异不显著(P>0.05),这表明花色苷被肉桂酰修饰后并没有减弱其抗氧化性能,而对羟自由基的清除能力上显著提高。

3-氧杂多氟戊磺酸催化羧酸的酯化反应及其铜(II)盐催化芳烃的Friedel-Crafts酰基化反应

研究使用催化量的 3 氧杂多氟戊磺酸催化等摩尔的羧酸和醇的酯化反应和催化量 3 氧杂多氟戊磺酸铜催化芳烃的Friedel Crafts酰基化反应 ,并取得较好结果 .

单核取代四甲基环戊二烯基钼羰基配合物催化芳香化合物的Friedel-Crafts酰基化反应

研究了5个单核取代四甲基环戊二烯基钼羰基配合物/邻四氯苯醌共同作用催化不同芳香族化合物与多种酰基化试剂的Friedel-Crafts酰基化反应,优化了反应条件.研究表明:配合物在催化Friedel-Crafts酰基化反应中均显示出了较高的催化活性,该类催化剂与传统催化剂相比具有催化剂用量少、反应条件温和、区域选择性高、接近绿色化学等优点.

新型组蛋白赖氨酸酰基化修饰调控的基因转录及疾病

染色质是人类遗传信息的载体,位于染色质上的基因在不同的时空条件下的精准表达调控与DNA的可接触性和染色质相关复合物的密切关联。组蛋白是染色质的重要组成成份,组蛋白上的多种化学修饰,例如乙酰化、甲基化和磷酸化等构成组蛋白密码,实时调控染色质的开放程度及转录调节复合物与染色质的结合,导致基因转录的激活或抑制。随着高分辨率质谱和专一性化学修饰抗体制备技术的提高,一系列新型组蛋白赖氨酸酰基化修饰,例如巴豆酰化、乳酸酰化和琥珀酰化等被发现,进一步扩展了组蛋白密码的多样性,显著增加了组蛋白密码调控基因转录的复杂性。本文着重概述了新近发现的赖氨酸巴豆酰化、乳酸酰化、琥珀酰化、异丁酰化、甲基丙烯酰化和异烟酰化等新型组蛋白赖氨酸酰基化修饰的书写、阅读及擦除的动态调控分子机制,总结了这些组蛋白酰基化修饰在基因表达中的功能及调控机制,阐述了新型组蛋白酰基化修饰与人类疾病的关联,提出新型组蛋白酰基化修饰研究面临的挑战和未来研究的方向。

丝光沸石纳米片负载Pd催化剂实现2-苯基吡啶的双酰基化

以自制的含季铵基团的阳离子聚合物(COPQA)为模板剂,合成了大比表面积、具有花状形貌的丝光沸石纳米片(NS-MOR),以NS-MOR为载体,采用离子交换方法制备了负载Pd催化剂(Pd/NS-MOR)。对NS-MOR及Pd/NS-MOR进行了XRD、N2吸附-脱附、SEM、TEM及XPS测试。以2-苯基吡啶和苯甲醛为反应原料,评价了Pd/NS-MOR的催化性能。结果表明,在Pd/NS-MOR催化剂中,小粒径的Pd^(0)和Pd^(2+)物种高度分散在NS-MOR表面,而在γ-Al_(2)O_(3)负载的Pd催化剂(Pd/γ-Al_(2)O_(3))中仅有Pd^(2+)物种。Pd/NS-MOR实现了2-苯基吡啶的C2—H和C6—H键的同时活化,其催化活性和双酰基化产物选择性(92%)远高于Pd/γ-Al_(2)O_(3)。而以Pd(NO_(3))_(2)、Pd(OAc)_(2)、Pd(Ph CN)_(2)Cl_(2)为催化剂的2-苯基吡啶C—H键活化反应中均几乎无法得到双酰基化产物。此外,Pd/NS-MOR不仅具有良好的底物兼容性,而且循环使用5次后仍保持较高的2-苯基吡啶的转化率(95%)和双酰基化产物的选择性(85%)。