分子内Friedel-Crafts环化反应在苯并环状物合成中的应用

Friedel-Crafts反应是有机合成中最有用的反应之一,它的应用范围十分广泛.Friedel-Crafts反应也是合成环状化合物的重要途径,尤其分子内的环化反应一直以来受到广泛的关注.对近年来应用分子内Friedel-Crafts环化反应合成苯并环状化合物进行了详细的综述,并对分子内Friedel-Crafts环化反应在有机合成上发展前景作了展望.

Fe(Ⅲ)催化的烯丙醇的Friedel-Crafts环化反应合成多取代茚

在FeCl3 6H2O催化下,多取代的烯丙醇可以顺利进行分子内Friedel-Crafts环化反应,以中等到优良的产率得到一系列多取代茚化合物,该反应操作简单、反应条件温和.产物结构经IR,1H NMR,13C NMR,HR MS及X射线单晶衍射分析确证.

钯催化环加成反应构建中环化合物的研究进展

中环化合物(7—11元环)广泛存在于许多天然产物及药物等功能分子之中,这些分子因具有优异的生物活性及特殊的骨架结构等优点,展现出极其重要的药用价值,如常见的抗癌药物紫杉醇、抗菌药物Spiroxin A等。同时,这类化合物也对化学、医药以及材料等诸多领域产生了深远的影响。但受动力学和热力学因素影响,中环化合物的高效构建依然是一个严峻的挑战。在科研工作者们的不懈努力下,近年来发展出多个新型环加成反应催化体系,其中钯催化环加成反应凭借高效、高选择性和原子经济性等优点在该领域得到了迅猛发展。本文详细介绍了近五年国内外有关钯催化环加成反应构建中环化合物研究的最新进展,旨在为该领域的发展提供一定的帮助。

双环化反应构建吡喃并吡咯骨架研究

在微波辐射条件下,以2,2-二羟基茚-1,3-二酮和β-烯胺酯为原料,开发了一种合成多官能化吡喃并吡咯衍生物的新方法。在这个双环化反应过程中,吡喃-2-酮和吡咯环很容易通过C-C键断裂形成。该反应具有原子经济性、步骤经济性、底物多样性、区域选择性的特点。

选择性合成吡咯并吖啶衍生物的四组分多环化反应研究

以靛红、烯胺酮、炔酸酯为原料,通过四环化反应,合成了六环稠合的吡咯并吖啶衍生物,反应涉及[3+2]、[4+2]、[2+2+1]、[2+2]等过程。通过三环化反应,合成了五环稠合的吡咯并吖啶衍生物,反应涉及[3+2]、[4+2]、[2+2+2+1]等过程。产物经红外、氢谱、质谱、单晶的确认。该反应具有立体选择性和区域选择性高、成本低廉、用时短、产物结构新颖等显著优点。

I_(2)介导的炔烃碘化环化反应的研究进展

通过催化炔烃环化的方式构建复杂分子的研究取得了重大进展,但这些构建方法仍受限于金属或Brønsted酸催化剂对炔烃的活化。分子碘具有类似过渡金属的活性,同时具有低毒性、高性价比、商业可得和易处理等优点,用分子碘活化炔烃环的异构化,从而简便、实用地构建碳环或杂环化合物,在有机合成中引起了相当大的关注。值得关注的是,分子碘具有良好的亲炔性,I_(2)介导的炔烃碘化环化反应已被证明是一种高效构建各种碘代杂环的有效方法。本文简述了I_(2)介导的炔烃碘化环化反应的一些研究进展。

构建五元并七元杂环骨架的双环化反应研究综述

以吡咯并氮杂卓、呋喃并氧杂卓、氧杂卓并吡咯等为代表的五元并七元杂环衍生物具有重要的药理活性.探索省时绿色的五元并七元杂环骨架构建新方法,一直是化学合成的研究热点.为此,对双环化反应在五元并七元杂环骨架构建中方面取得的研究成果进行了梳理和总结,以期为后续杂环骨架的高效构建提供启发.

有机化学开放性实验的探索与实践——以Pd-TMM[3+2]串联环化反应为例

有机化学及其实验课程是药学专业本科生的重要必修基础课程,在培养学生的科研素质和创新能力中发挥着重要作用。本文探索了将科研平台融入有机化学的实验教学,以Pd-TMM [3+2]串联环化反应为例,通过开放性实验的模式传授专业知识和实验技能,提高学生的自主学习能力,培养其创新精神和实践能力,探索高校培养高素质创新人才的新方式。

酸性离子液体催化Friedel-Crafts烷基化反应研究进展

介绍了Friedel-Crafts烷基化反应的催化反应机理,综述了Lewis酸性离子液体、Bronsted酸性离子液体、Bronsted-Lewis双酸性离子液体的结构特性及其在催化Friedel-Crafts烷基化反应中的应用研究进展,并对未来发展方向进行了总结和展望。

Friedel-Crafts烷基化反应就地增容WPS/OBC合金研究

采用不同种类的回收废旧聚苯乙烯(PS)与乙烯辛烯嵌段共聚物(OBC)进行Friedel-Crafts烷基化反应,考察了催化剂无水AlCl_(3)用量对废旧PS接枝率和共混物结构、性能的影响。结果表明:由于杂质的存在,回收造粒的发泡PS废旧制件(WEPS)不能与OBC直接进行Friedel-Crafts烷基化反应;而回收造粒的非发泡PS废旧制件(WPS)可以与OBC进行Friedel-Crafts烷基化反应,生成OBC-g-WPS接枝物;当反应温度为140℃,WPS、OBC、无水AlCl_(3)质量比为50.0/50.0/0.4时,WPS接枝率达到了23.5%,与WPS/OBC简单共混物相比,WPS/OBC/无水AlCl_(3)共混物拉伸强度和断裂伸长率分别增加了125.4%和2913.5%;WPS/OBC/无水AlCl_(3)共混物中OBC的熔点和结晶温度均降低,OBC和WPS两相的相容性得到明显提高;以WPS/OBC/无水AlCl_(3)(质量比50.0/50.0/0.4)共混物为增容母料增韧WEPS,制备了WEPS/增容母料(质量比40.0/60.0)共混物,其冲击强度比纯WEPS提高了1044.4%,比WEPS/OBC共混物提高了415.0%。

沸石分子筛在Friedel-Crafts酰基化反应中的应用

本文综述了沸石分子筛在FriedelCrafts酰基化反应中应用的研究概况,总结了不同类型芳环底物的酰化反应研究成果。Hβ沸石是芳环FriedelCrafts酰基化反应的优良催化剂,研究惰性和轻度活化芳环的沸石分子筛催化酰化有十分重要的意义。

一锅法合成介孔材料Fe-SBA-15及其对Friedel-Crafts苄基化反应的催化性能

采用尿素作为pH值自调节剂,一锅法合成了Fe-SBA-15催化剂.X射线衍射和N2吸附-脱附等温线结果表明,Fe-SBA-15具有与SBA-15相似的介孔结构.紫外-可见光谱结果表明,Fe-SBA-15样品在550℃焙烧后Fe元素主要以四配位形式存在.活性测试结果表明,Fe-SBA-15对苯及其衍生物的Friedel-Crafts苄基化反应具有优异的催化性能.例如,在反应温度为70℃和苯/苄基氯摩尔比为14.4的条件下,催化剂上苄基氯完全转化所需的时间为20～70min,二苯甲烷的选择性为97.8%～100%.随着反应温度的升高和Fe含量的增加,苄基氯的转化率逐渐升高;随着苯/苄基氯比的减小,苄基氯完全转化所需的时间逐渐延长.

离子液体在Friedel-Crafts反应中的应用进展

对Friedel-Crafts反应和离子液体作了简要介绍,并重点介绍了离子液体在Friedel-Crafts酰基化及烷基化反应中的应用。在Friedel-Crafts反应中,离子液体既可以作为催化剂,也可以作为溶剂,具有其它催化剂或溶剂不可替代的优点。同时简要分析了离子液体应用所面临的问题并展望了其未来发展趋势。

Friedel-Crafts反应制备乙酰化聚苯乙烯型载体

通过Friedel-Crafts酰基化反应制备了功能化乙酰基聚苯乙烯(PS)载体.该载体经Mannich反应胺化后可替代氯甲基树脂制备的胺基树脂用作酶的固定化载体及制备离子交换树脂.此法避免了氯甲基树脂生产中使用氯甲醚等致癌物质及多取代、二次交联等副反应的问题.考察了反应时间、催化剂和酰基化试剂用量、溶剂体系及溶剂用量等对PS乙酰化反应的影响,优化了反应条件,制得乙酰基PS最大担载量可达5.9mmol/g,并在此范围内可定量获得预期担载量的乙酰基PS载体.

Friedel-Crafts酰基化反应研究进展

对 Friedel-Crafts酰基化反应的最新研究进展按催化剂的类型分金属氯化物、三氟甲磺酸盐、沸石、金属或非金属等四类进行了综述。参考文献 1

FeCl_3作用下α-羰基二硫缩烯酮的Friedel-Crafts酰基化反应

探讨了价廉易得、无毒性和环境友好的FeCl_3作用的烷硫基活化内烯烃α-羰基二硫缩烯酮与酰氯的Friedel-Crafts酰基化反应。在FeCl_3(1 equiv)存在下,CH_2Cl_2介质中,回流条件下,α-羰基二硫缩烯酮能与不同结构的酰氯有效地发生Friedel-Crafts酰基化反应,高产率生成α,α-二羰基二硫缩烯酮。

姜烯衍生物的合成及其与吲哚类化合物的Friedel-Crafts反应

以芳基甲醛和异丙叉丙酮为原料经羟醛缩合反应合成了姜烯(2a)及其一系列衍生物(2b～2h);2a～2f与吲哚类化合物经Friedel-Crafts反应合成了18个新型的含姜烯骨架和吲哚骨架的拼接衍生物,其结构经1H NMR和13C NMR表征。

加压下FeCl_3催化Friedel-Crafts酰化反应合成二苯甲酮

研究了在加压和催化量 Fe Cl3存在的条件下 ,苯甲酰氯和苯发生 Friedel- Crafts酰化反应合成二苯甲酮的工艺。 3 1 5 .2 g苯、1 43 .4g苯甲酰氯和 14.4g Fe Cl3混合于 2 L的高压釜中 ,在压力为 1 .6× 1 0 6～ 1 .8× 1 0 6Pa、温度为 1 80～ 2 0 0°C的条件下反应 8h,经纯化处理得到二甲苯酮 1 49.3 g,收率为 82 .1 %,纯度为 99.8%( GC分析 )

微波辅助聚氯乙烯-苯酚之间的Friedel-Crafts接枝反应及对聚氯乙烯热稳定性的影响

在四氢呋喃溶液中通过微波辐照实现了聚氯乙烯(PVC)与苯酚的Friedel-Crafts接枝反应;通过紫外分光光度法表征了PVC-g-苯酚接枝物的接枝率,考察了加热方式、反应温度、催化剂用量及反应时间对接枝反应的影响,并通过红外光谱表征了接枝物的结构;通过刚果红试验、热重分析研究了接枝苯酚对PVC热稳定性的影响。结果表明,相同反应时间,水浴加热接枝率仅为0.1,而微波辐照接枝率可达2.12,其优化工艺条件为无水AlCl_3的用量为PVC质量的8%,反应时间30 min,反应温度为65℃;接枝样品的刚果红试验热稳定时间为6 min46 s,比空白PVC延长了3 min,在空气气氛和氮气气氛中的热降解第一阶段活化能比空白PVC分别提高11.2 kJ/mol和13.8 kJ/mol,而在第二和第三阶段,接枝样品的活化能反而低于空白PVC。证明苯酚取代了容易导致PVC降解的活性氯,抑制了PVC热降解的第一阶段,即脱HCl反应,提高了PVC的热稳定性。

乙烯齐聚催化体系中的Friedel-Crafts烷基化反应研究进展

采用过渡金属配合物催化乙烯齐聚是制备α-烯烃的一条重要工艺路线,部分催化体系已进入了中试和工业化生产阶段,但近年来的研究工作表明,一些过渡金属催化剂在甲苯溶剂中的齐聚产物可直接与甲苯发生Friedel-Crafts烷基化反应,这将为烷基苯的生产开辟一条新的途径。综述了近年来乙烯齐聚过程中发生Friedel-Crafts烷基化反应的研究进展,详细阐述了催化剂的结构、催化体系、工艺条件等对烷基化反应及烷基化产物分布的影响。同时,给出了乙烯齐聚中Friedel-Crafts烷基化反应的反应过程,对设计可催化乙烯齐聚制备混合烷基苯的催化剂具有重要的意义。