Friedlander缩合反应合成C-2-β-D-葡萄糖基喹啉

采用葡萄糖和2,4-戊二酮经Knoevenagel缩合反应制备得到β-丙酮基葡萄糖,β-丙酮基葡萄糖与苯环取代的邻氨基苯甲醛经Friedlnder缩合反应,以高达90%的产率合成了4个结构新颖的葡萄糖基喹啉类化合物.目标化合物的结构均经1HNMR,13CNMR和元素分析确证。

利用Knoevenagel缩合反应合成聚集诱导发光型丙烯腈衍生物

传统发光材料由于聚集诱导荧光淬灭效应降低了实验教学的趣味性,开发反传统的荧光材料具有极其重要的研究意义。本文利用Knoevenagel缩合反应制备了一系列含有丙烯腈结构的荧光分子,将我国科学家引领的科学前沿——聚集诱导发光(AIE)引入实验教学,可有效增强学生的民族自豪感。通过本实验,不仅可以学习Knoevenagel缩合反应机理,掌握基础有机实验操作,而且还可提升学生学习兴趣,培养科学思维,有利于推动“有机实验”的课程思政建设。

硬脂酸酰氯缩合反应合成烷基烯酮二聚体工艺研究

本文以目前无溶剂工业化生产工艺条件为基础,以提高硬脂酸转化率和AKD产品纯度为方向,研究了硬脂酸酰氯合成烷基烯酮二聚体(AKD)的反应,考察了投料方式、反应物摩尔比、反应温度、反应时间和保温时间对硬脂酸酰氯转化率和产品烷基烯酮二聚体(AKD)纯度的影响。结果表明,反应物摩尔比、反应温度和反应时间是影响硬脂酸酰氯缩合反应的主要因素,最佳反应条件为:反应物摩尔比1.3~1.5(三乙胺与硬脂酸酰氯的摩尔比);反应温度60~65℃;反应时间60~70 min。

内含鼓胀式热交换器的反应缩合釜的振动特性研究

运用solidworks simulation软件模拟计算了内含鼓胀式热交换器的反应缩合釜鼓胀板对的第一阶固有频率、最大应力分布位置,对比加固前和加固后的两种方案,确定加固效果。为此类设备如何高效抵抗振动提供了一种新的思路。

烯醛缩合Prins反应催化剂技术专利分析

为掌握烯醛缩合Prins反应催化技术的发展现状,厘清相关专利技术的发展脉络、研发热点,进一步促进精细化工中间体制备绿色清洁工艺的开发。采用IncoPat专利检索与分析平台,在全球范围检索与分析了烯醛缩合Prins中间体合成反应技术相关专利的申请趋势、生命周期、申请布局、申请人情况及专利技术分支;在此基础上,对该反应用催化剂专利进行分析,归纳了该反应的催化剂类别,展示了催化剂技术演进路线,同时对该反应用催化剂技术专利的重点申请人进行了分析。分析结果表明;全球烯醛缩合PRINS反应技术在近五年出现高峰期;专利申请主要来源于中国、日本、美国和英国;该反应专利的技术分支主要包括合成化工中间体、药物中间体和香料;该反应用催化剂主要包括液体酸催化剂、固体酸催化剂、固体碱催化剂等;该反应催化剂技术专利的主要申请人中,国内的中科院和中石化上海石化研究院具有较强的技术实力。通过分析,为我国相关技术企业提供信息支持,为国内相关技术领域制定专利战略提供参考。

壳聚糖固载碱性离子液体催化Knoevenagel缩合反应

通过壳聚糖与1-乙烯基-3-丁基氯化咪唑([VBIm]Cl)的自由基加成反应以及随后与KOH溶液的阴离子交换反应,制备了壳聚糖固载碱性离子液体催化剂(CS-NH-[EBIm]OH)。考察了该催化剂在苯甲醛与丙二腈的Knoevenagel缩合反应中的催化性能。结果表明:CS-NH-[EBIm]OH是催化Knoevenagel反应的高效多相催化剂,所得缩合产物(苯亚甲基丙二腈)的收率和选择性分别高达99.1%和100%。每次使用后的催化剂经简单处理后可以再循环使用4次而产物产率无明显下降。此外还发现CS-NH-[EBIm]OH对各种醛和丙二腈的Knoevenagel缩合反应表现出较高的催化活性。

基于醚氧桥联四羧酸配体构筑的三个钴(Ⅱ)、铜(Ⅱ)和镉(Ⅱ)配位聚合物的合成、结构和在Knoevenagel缩合反应中的催化性质

采用水热方法,选用醚氧桥联四羧酸配体H_(4)dia与菲咯啉(phen)、2,2′-联吡啶(bipy)或双(4-吡啶基)胺(bpa)分别与CoCl_(2)·6H_(2)O、CuCl_(2)·2H_(2)O和CdCl_(2)·4H_(2)O在160℃下反应,得到了一个一维链结构[Co2(μ4-dia)(phen)2(H_(2)O)2]n(1)和2个三维网络结构的配位聚合物[Cu2(μ6-dia)(bipy)2]n(2)和{[Cd2(μ5-dia)(μ-bpa)2(H_(2)O)]·H_(2)O}n(3),并对其结构和催化性质进行了研究。研究表明,在50℃下配合物2在Knoevenagel缩合反应中显示出很好的催化活性。

基于{V_(18)O_(42)}多钒氧簇的设计合成及其催化Knoevenagel缩合反应性能

采用水热技术合成一例含钴的有机无机杂化多钒氧簇,其分子式为[Co(C_(8)H_(2)0N_(4))]4[Ⅳ^(V)_(13)Ⅴ^(V)_(5)O_(42)(Cl)]·6H_(2)O(1).研究表明,化合物1中[V_(13)^(Ⅳ)V_(5)^(Ⅴ)O_(42)(Cl)]^(8-)阴离子簇表面的富氧原子使其具有一定的Lewis碱性,其在苯甲醛与丙二腈的Knoevengel缩合反应中表现出优异的催化性能.室温下,30min内反应转化率和选择性可分别达到98%和100%;催化剂回收后至少可以重复使用4次,具有较好的循环稳定性.

铜基金属有机框架材料催化Friedlander反应实验教学探索

以铜基金属有机框架材料为非均相催化剂,研究其催化Friedl?nder反应合成喹啉衍生物的催化性能,并对催化剂Cu(BDC)在反应体系中的多相性、稳定性、循环使用性及普适性进行了探讨。实验结果表明,合成喹啉衍生物的最佳反应条件为:反应物醇酮物质的量比为1.5∶1,Cu(BDC)的用量为5 mol%,DMF为溶剂,反应时间为1 h,反应温度为70°C,色谱产率接近100%。综上所述,此反应符合基础有机化学实验的要求。

卧式捏合反应器及其在聚合工业中的研究进展

卧式捏合反应器具有大的反应体积,优异的混合性能、表面更新性能、传热性能和自清洁性能,因而在本体聚合、缩合聚合和聚合物脱挥等领域具有广阔的应用前景。综述了几种捏合反应器及其搅拌特性研究,以及在聚合工业中的应用研究,指出捏合反应器具有非常复杂的几何结构,实验测量技术具有很大的局限性,计算流体力学(CFD)模拟为主要的研究方法;进一步指出具有自清洁特性的捏合反应器是聚合物搅拌设备开发的主要方向,高效、集约化、绿色、环保的先进工艺与装置是促进我国聚合工业发展的关键。

不同条件对烟用香精中羰基缩合反应的影响

烟用香精中醛酮类化合物与醇类溶剂的羰基缩合是常见的陈化现象,缩醛及缩酮的产生能丰富香精的感官体验。以气相色谱-质谱联用仪跟踪分析醛酮化合物与丙二醇的缩合产物,考察温度、酸、碱对烟用香精中醛酮类香原料羰基缩合反应程度的影响。研究表明,适当升温能激发各分子的运动与碰撞,加速缩醛缩酮的形成;酸能催化促进醛酮化合物的羰基氧与醇羟基的亲核加成,碱则减缓缩合进程;同时还发现,酸性环境容易导致共轭不饱和醛的缩合产物发生水解,碱性环境能稳定此类产物的生成。烟用香精中羰基缩合反应的规律探究可为香精陈化过程中醛酮缩合产物的形成提供理论溯源依据,以便控制香精的品质口感。

影响戊醛羟醛缩合反应工业生产的关键因素研究

羟醛缩合反应是重要的均相催化反应之一,阐述了羟醛缩合反应的机理,详细分析了影响戊醛羟醛缩合反应工业生产的关键因素。通过在国能包头煤化工有限责任公司生产装置上的实际案例,深入阐释了油水体积比(以下简称“油水比”)在缩合反应过程中的重要作用,通过调整碱水循环量将工业生产装置中的油水比由1.85逐步降低到1.52,再沸器蒸汽用量由大于5 t/h逐步降低到4.42 t/h,循环油相中戊醛占比由低于5%(v/v)增加到90%(v/v)以上,有效提升了缩合反应中戊醛的转化率和缩合循环塔的运行稳定性,最终将C10醇产量提高了7.94 t/d,收率提升了4.54%,经济效益显著。

生物催化Knoevenagel缩合反应研究进展

近年来,研究者们越来越关注Knoevenagel缩合反应的绿色合成方法。酶作为一种生物催化剂,催化Knoevenagel缩合反应不仅具有高选择性,还具有反应条件温和、绿色环保等优点。基于此,本文综述了部分生物催化剂催化Knoevenagel缩合反应的研究进展。

丹参素酰基-L-丙氨酰-L-脯氨酸冰片酯中间体缩合反应工艺

探究丹参素酰基-L-丙氨酰-L-脯氨酸冰片酯合成过程中两步缩合反应的最优工艺.其中Boc-L-脯氨酸冰片酯的最优合成工艺为以1-乙基-(3-二甲基氨基丙基)碳二亚胺盐酸盐(EDCI)、4-二甲氨基吡啶(DMAP)为缩合剂[n(EDCI)∶n(DMAP)=1.5∶0.1],以二氯甲烷(DCM)为溶剂,n(Boc-L-脯氨酸)∶n(冰片)=1.2∶1,反应时间5h.Boc-L-丙氨酰-L-脯氨酸冰片酯的最优合成工艺为以n(EDCI)∶n(DMAP)=3∶1为缩合剂,以DCM和N,N-二甲基甲酰胺(DMF)为溶剂[V(DCM)∶V(DMF)=1∶1],n(Boc-L-脯氨酸冰片酯)∶n(Boc-L-丙氨酸)=1∶1.1,反应时间为6~7h.缩合产物结构采用1HNMR和MS表征.优化后的缩合反应工艺简单,产率较高,为后期的工业化放大奠定了工艺基础.

碱性离子液体催化Friedlander反应合成2,3-二苯基-1,8-萘啶的研究

合成了1-丁基-2,3-二甲基咪唑咪唑盐([Bmmim][Im])等6种咪唑类离子液体,并测定了其pH和热分解温度,通过红外光谱(FT-IR)确定了离子液体的结构。将上述离子液体作为溶剂和催化剂分别应用于二苯基乙酮和2-氨基-3-吡啶甲醛的Friedlander反应,考察了底物的摩尔比、反应温度、反应时间等条件对2,3-二苯基-1,8-萘啶收率的影响。结果表明,在以[Bmmim][Im]为催化剂、反应温度为80℃、反应时间为24 h、离子液体用量为5 mL、二苯基乙酮和2-氨基-3-吡啶甲醛摩尔比为1∶0.6的条件下,产品收率可达89.71%,[Bmmim][Im]循环使用4次催化活性没有明显降低。

水滑石负载Lewis酸催化Knoevenagel反应合成巴比妥酸衍生物

水滑石(LDH)负载Lewis酸催化剂作为一种绿色高效环境友好的新型负载催化剂,可极大提升Knoevenagel缩合反应的反应速率、缩短反应时间并减少后处理步骤。水滑石是一类具有天然层状结构的阴离子型主客体层状结构化合物,具有酸碱性、层板上离子可交换性等特点,是Lewis酸的良好载体,可负载不同的Lewis酸制备负载催化剂催化Knoevenagel缩合反应。实验结果表明,以水滑石负载氯化铝(LDH/AlCl_(3))为催化剂,无水乙醇为溶剂,苯甲醛与巴比妥酸的物质的量之比为1∶1时,在75℃条件下反应30 min合成5-亚苄基巴比妥酸的产率可达98.3%。LDH负载Lewis酸催化剂可高效催化Knoevenagel缩合反应合成一系列巴比妥酸衍生物,反应条件温和,操作简便,产率较高,具有一定的工业化应用前景。

Knoevenagel缩合反应研究的新进展

综述了近年来Knoevenagel缩合反应研究的新进展,包括微波、超声波、固相合成、离子液体等新技术新试剂在该反应中的应用.

咪唑阴离子型碱性离子液体的合成及其催化Knoevenagel缩合反应

设计合成了由1-丁基-3-甲基咪唑阳离子与咪唑阴离子搭配的[bmim]Im新型碱性离子液体并对其碱性进行研究.[bmim]Im离子液体的碱性与[bmim]OH的碱性接近且强于[bmim]OAc.在水溶液及室温条件下,2%的[bmim]Im离子液体对系列芳香醛与活泼的亚甲基化合物之间的Knoevenagel缩合反应具有较好的催化性能,目标产物的收率达到86%～95%,选择性为100%.同时,该催化剂体系具有良好的循环性能.

Brnsted酸性离子液体催化醛(酮)与二元醇的缩合反应

研究了以Bro¨nsted酸性离子液体1-正丁基-3-甲基咪唑磷酸二氢盐(BMImH2PO4)为催化剂,在不使用其它有机溶剂且无需脱水的条件下,于室温下进行醛(酮)与二元醇的缩合反应,得到了由中至高的转化率和高选择性.产物1,3-二口恶戊烷可以和反应物自动分层,后处理操作简单.过量的醇与离子液体可以多次重复使用,且醛(酮)的转化率无明显降低.

氨基二苯硒的酰化和缩合反应研究

４－氨基二苯硒分别与酸酐和醛进行酰化反应和缩合反应，合成了６种Ｎ－二苯硒胺羰基苯甲酸及１２个Ｎ－二苯硒亚胺化合物。用元素分析、红外光谱、核磁共振谱表征了结构。结果表明在酰化反应和缩合反应中，４－氨基二苯硒与芳伯胺及氨基二茂铁的作用相同，产物结构类似，且均具有生物活性。