基于全谱非靶向代谢组学技术的川芎不同部位代谢物深度解析

为了深度解析川芎中不同部位代谢物特征,本研究采用高效液相色谱法(HPLC)对川芎的根茎、茎、叶中的活性成分进行含量测定,并整合超高效液相色谱-质谱联用仪(UPLC-MS)和气相色谱-质谱联用仪(GC-MS)的全谱非靶向代谢组学技术,对川芎的根茎、茎和叶的挥发性成分、非挥发性成分进行全面的定性和定量分析。结果表明,川芎根茎中活性成分含量高于茎、叶。川芎的全谱非靶向代谢组学共检出2891个代谢物,总丰度为茎>叶>根茎,各部位化学成分种类相同、含量差异较大,包括氨基酸及其衍生物、萜类、酚酸类等32类化合物。其中LC-MS检出1726个代谢物,GC-MS检出1216个代谢物,两个平台共同检出51个代谢物。对川芎不同部位的差异代谢物进行分析,根茎与茎、根茎与叶、茎与叶中筛选到差异代谢物1683、2054和1844个,差异代谢物总丰度为根茎≈茎>叶。根茎中显著富集含氮化合物、酚类、其他类(糖类、内酯类),茎中的醇、胺类、醚类高度富集,叶中的萜类、酮类、黄酮类高度富集。川芎中大多数活性成分如川芎嗪、阿魏酸、藁本内酯等,呈现根茎>茎>叶的趋势,但茎和叶中也含有含量较高的阿魏酸、欧当归内酯A等重要活性成分,具有较高利用价值。通过KEGG富集分析结果推测差异代谢物可能与次生代谢产物的生物合成等途径相关。本研究深度解析了川芎不同部位的成分积累规律,为川芎资源的合理利用提供了科学依据。

应用ICP-MS法研究湘江流域地表水中溶解态和总量重金属比较

应用ICP-MS法测定湘江流域地表水中溶解态和全量重金属,研究的重金属为铅、铜、镉、镍、铬、砷和锰七种。其中溶解态重金属采用0.45μm滤膜进行过滤,全量重金属则采用硝酸消解的方法获得。通过对上述重金属总量及溶解态的测定结果可知,地表水中的不同重金属溶解态占全量的比例差别以及不同断面的重金属之间的差别。

4种石斛属花朵挥发性成分GC-MS分析

为了探索石斛属花朵挥发性成分的释放特征,筛选有价值的石斛兰种质资源,为石斛属香花型品种选育提供一定的理论依据,试验以石斛属的报春石斛、美花石斛、麝香石斛和红龙石斛为材料,通过固相微萃取(SPME)结合GC-MS技术对4种香花型石斛盛花期花朵的挥发性成分及其相对含量进行测定。结果表明,在4种石斛盛花期花朵中共鉴别出72种挥发性成分,且其挥发性成分的组成和含量存在显著差异;其中,报春石斛的主要挥发性成分为正丙基环戊烷(7.65μg/g),其次为乙酸苄酯(1.68μg/g);美花石斛的挥发性成分中环辛烷的含量最高(124.52μg/g),其次为(+)-3-蒈烯(2.39μg/g);麝香石斛的主要挥发性成分为2-十五烷酮(51.47μg/g),其次为2-十三烷酮(1.69μg/g);红龙石斛的主要挥发性成分为2-十五烷酮(11.77μg/g),次要挥发性成分为2-十三烷酮(1.79μg/g)。

全自动消解—ICP-MS法检测不同茶叶中的稀土含量

运用全自动消解—ICP-MS对5种不同茶叶16种稀土元素（Sc,Y,La,Ce,Pr,Nd,Sm,Eu,Gd,Tb,Dy,Ho,Er,Tm,Yb,Lu）进行检测.结果表明,方法相关系数为0.999 7~0.999 9,检出限低,一般都在ng/L级别,加标回收率和精密度（RSD）分别为92.9%~110.7%和0.24%~4.41%.5种茶叶稀土氧化物总量为0.749~3.486 mg/kg,其中轻稀土元素（La,Ce,Pr,Nd,Sm）和Y含量较高,占稀土总量的80%以上.此方法操作简便,准确度和精密度高,是检测不同茶叶中稀土元素含量的一种可行性方法 .

衍生化-离子阱气相色谱质谱联用检测乳粉中三聚氰胺时不同质谱检测方法研究

利用N,O-双三甲基硅基三氟乙酰胺(BSTFA)和三甲基氯硅烷(TMCS)衍生化试剂对乳粉中三聚氰胺进行衍生化处理,利用离子阱气相色谱质谱联用仪,建立了全扫描、选择离子监测、二级质谱3种测定三聚氰胺的质谱方法。选择离子监测以三聚氰胺衍生物的特征离子m/z342,327,171,99为定性离子,以m/z327为定量离子;全扫描法二级质谱特征峰为定性依据,以特征离子m/z327为定量离子;二级质谱法以衍生物二级质谱m/z285,171,213为定性离子,以m/z285为定量离子。3种方法的线性范围为0.05～2.0mg/L,线性相关系数分别为0.9986、0.9990、0.9988;检测限分别为0.005、0.002、0.003mg/kg,RSD分别为6.3%、5.7%、6.1%(n=6),方法的回收率为84%～105%。3种不同质谱检测方法应用到乳粉的检测中效果良好,均能够满足乳粉中三聚氰胺的检测要求。

气质联用SIM技术在毒物检测中的应用

目的 介绍气质联用SIM技术在毒物检测中的应用方法。方法 通过两个案例对质谱的两种扫描方法fullscan(全扫描 )和SIM (选择离子检验 )进行了比较。结果 SIM技术检验灵敏度远远高于Full Scan技术。结论 SIM技术是最理想的微量毒物检测技术之一。

自动富集-单光子电离质谱在线测量氯酚的研究

氯酚类化合物是垃圾焚烧所产生的二噁英前生体之一,对二噁英的浓度有很好的指示作用。针对气相中氯酚类二噁英前生体的在线连续监测,自行研制了全自动富集进样-单光子电离-反射式飞行时间质谱仪。为实现低浓度氯酚的检测,设计了全自动的富集进样系统,利用3根阵列式Tenax TA吸附管,结合全自动控制的高温电磁阀,实现了气体样品连续自动的"富集-热解析-质谱进样"。研制的反射式单光子电离-飞行时间质谱仪采用10.6eV真空紫外灯作为光电离源,对气体样品分子进行软电离,避免了碎片离子的产生,所获得的样品分子离子经反射式飞行时间质量分析器完成检测,仪器分辨率达到3 000(m/z 78)。以3种典型的二噁英前生体氯酚类化合物(邻氯苯酚、2,4-二氯苯酚、2,4,6-三氯苯酚)为检测对象,对该仪器性能进行考察。富集进样系统对3种氯酚类化合物的富集倍数分别达到60、249、503,检测限分别达到66、120、125pg/L,动态线性范围分别为166pg/L^16.6ng/L、210pg/L^21ng/L、255pg/L^25.5ng/L。这些研究结果为今后开展垃圾焚烧烟气中二噁英的现场连续监测工作奠定了基础。

基于完全酸水解组成糖特征的几种法定基源麻黄多糖鉴别研究

草麻黄多糖具有重要的免疫抑制作用,因此对几种法定基源麻黄属多糖进行鉴别是一项重要的工作。本研究采用PMP柱前衍生超高效液相色谱-串联质谱(UPLC-MS/MS)技术分析草麻黄、中麻黄、木贼麻黄和麻黄根多糖的完全酸水解单糖组成,考察其组成糖种类和含量变化,运用主成分分析多元统计分析方法,对源自草麻黄、中麻黄、木贼麻黄和麻黄根的二十批几种法定基源麻黄多糖实现了区分和辨别。甘露糖(1)、氨基葡萄糖(2)、半乳糖醛酸(8)和葡萄糖(9)在区分草麻黄多糖与麻黄根、中麻黄和木贼麻黄等三种麻黄多糖中起到了重要作用,半乳糖(10)在区分木贼麻黄多糖与草麻黄、中麻黄和麻黄根等三种麻黄多糖中起到了重要作用。PMP柱前衍生UPLC-MS/MS技术结合多元统计学分析方法,通过完全酸水解组成糖种类和含量的变化规律进行草麻黄、中麻黄、木贼麻黄和麻黄根多糖鉴别研究,该方法稳定可行,且重现性好,可为麻黄属多糖的质量评价提供有力参考。

气质联用-选择离子扫描测定卷烟主流烟气中糠醛的含量

利用超声波溶剂提取减压蒸馏对样品进行前处理,基于气质联用,采用全扫描与选择离子扫描相结合,同时测定卷烟主流烟气中糠醛、5-甲基糠醛的含量。主要对云南两地烟叶不同部位两种糠醛进行测定,测定结果表明,昆明红大下部烟叶以及玉溪1云上部烟叶中主流烟气中糠醛含量较其他烟叶相比含量较高。研究了分析标准曲线、精准度、回收率以及不同种类烟草样品中两种物质的含量差别。结果表明,所设定的实验条件下,由于选择定性定量离子的不同,二者之间定量没有干扰,相关系数为0.9995～0.9997,加标回收率为92%～96%,相对标准偏差RSD均小于4%。

伪补MS-代数的滤子同余关系

在伪补MS-代数上引入余核滤子和完全滤子的概念,研究伪补MS-代数的余核滤子和完全滤子的性质,获得了余核滤子和完全滤子生成的同余关系的表达式,证明了具有余核滤子的最小同余关系有同余一致性.

一种运动搜索算法的优化模型设计

为了减少运动估计中全搜索过程的运算量,提出了一种运动搜索算法的优化模型。通过对运动搜索区域和搜索顺序的优化,缩小了全搜索范围并提高了匹配块搜索的速度。实验结果表明,在图像质量得到优化的前提下,较全搜索算法,该模型在不同频率的视频序列中搜索速度有了大幅的提高。

质子转移反应质谱在食品挥发性有机物检测分析中的应用

挥发性有机化合物(volatile organic compounds,VOCs)是食品风味的主要组成成分,同时也包含了食品特性的大量信息。直接检测食品释放的VOCs来进行食品科学和技术方面的研究具有便利的优点,已成为食品检测领域的重要研究方向。质子转移反应质谱(proton transfer reaction-mass spectrometry,PTR-MS)作为一种痕量VOCs检测技术,具有灵敏度高、响应时间短、操作简单且样品无需前处理等优点,可以在几秒钟内获得VOCs的绝对浓度,因此能够实时监测食品相关过程中VOCs的变化情况,对食品安全监督、质量控制以及新产品的研发等提供有力帮助。本文首先介绍了PTR-MS的工作原理、基本结构及发展现状,然后按照PTR-MS的全谱图扫描检测和VOCs实时监测两种检测方式详细总结了其在食品领域的应用和研究现状,并对其发展前景做出了展望。

免疫分析系统与液相色谱串联质谱检测25-羟基维生素D的一致性评价

目的:比较临床常用的索灵(Sorin,LIAISON XL)全自动免疫分析系统(索灵)与液相色谱串联质谱(LC-MS/MS)系统检测25-羟基维生素D[25(OH)D]的一致性。方法:收集医院健康查体者剩余血清样本810份,分别用索灵及LC-MS/MS系统检测25(OH)D水平。对索灵与LC-MS/MS系统检测结果进行一致性评价:采用配对符号秩和检验分析两种系统检测结果的差异;分析索灵检测偏差随25(OH)D浓度变化的趋势;采用Passing-Bablok回归、组内相关系数(ICC)分析两种系统检验的一致性;采用Kappa检验分析索灵用于临床判断维生素D缺乏及不足与LC-MS/MS系统的一致性。结果:索灵与LC-MS/MS系统检测25(OH)D结果分别为(18.66±7.32)ng/ml和(23.31±9.29)ng/ml,差异有统计学意义;索灵检测结果的平均偏差为-4.65 ng/ml(-16.5%),且偏差存在浓度依赖性。索灵与LC-MS/MS系统的Passing-Bablok回归方程斜率为0.785,95%置信区间(95%CI)为0.753~0.818;截距为0.146,95%CI为-0.505~0.799;ICC=0.660,95%CI为0.255~0.820。索灵判断维生素D缺乏及不足与LC-MS/MS系统的符合率分别为73.09%、84.20%,Kappa值分别为0.483、0.362。结论:索灵与LC-MS/MS系统检测25(OH)D的相关性较好。索灵判定维生素D营养状况可能出现的归类错误风险,可以通过与LC-MS/MS系统建立的回归方程得到一定程度的纠正。

人常乳与牛常乳中全谱游离氨基酸和水解氨基酸的对比

以产后30～40 d的人常乳和牛常乳为原料,采用同位素标记相对和绝对定量结合高效液相色谱-串联质谱技术对人常乳和牛常乳中全谱游离氨基酸和水解氨基酸的种类及含量进行对比分析。结果表明,人常乳和牛常乳中游离氨基酸质量浓度分别为0.37 g/L和0.16 g/L,水解氨基酸质量浓度分别为2.5 g/L和3.3 g/L。在全谱游离氨基酸中,人常乳和牛常乳均检测到9种必需氨基酸以及15种非蛋白质编码氨基酸,分别检测到11种和7种非必需氨基酸,其中人常乳9种必需氨基酸、10种非必需氨基酸以及7种非蛋白质编码氨基酸质量浓度显著高于牛常乳(P<0.05);在全谱水解氨基酸中,人常乳和牛常乳均检测到8种必需氨基酸、10种非必需氨基酸以及12种非蛋白质编码氨基酸,其中人常乳γ-氨基丁酸、牛磺酸、α-氨基正丁酸和β-丙氨酸质量浓度显著高于牛常乳(P<0.05)。本研究对比分析人常乳与牛常乳中全谱游离氨基酸和水解氨基酸的种类和含量差异,为配方乳制品以及功能性食品的发展提供一定的参考。

直接注射-多级质谱全扫描法快速分析枸杞子化学成分组

由于色谱分离需要耗费大量的时间,导致传统LC-MS研究中药成分的分析通量较低,而多级质谱全扫描(MS/MS^(ALL))采用了气态分段技术(GPF),可以在直接注射(DI)模式下,采集每个表观质量数MS^(1)信号的MS^(2)图谱,实现MS^(1)-MS^(2)数据列表的高通量构建。为快速表征枸杞子化学成分组,本研究采用DI-MS/MS^(ALL)全面采集枸杞子提取物中各化学成分的多级质谱数据,根据高分辨MS^(1)和MS^(2)碎片离子信息推导质谱裂解途径,结合数据库检索以及相关文献,从枸杞子中初步鉴定了38个化学成分,包括1个氨基酸类、19个有机酸类、2个糖脂类、6个苯丙素类、1个黄酮类、6个生物碱类以及3个酰胺类化合物。DI-MS/MS^(ALL)可作为中药等复杂体系快速全面定性分析的有力工具。

微敞开体系快速全消解ICP-MS法测定土壤中总砷

利用本课题组研发的一种新型消化管,探索了一种土壤总砷测定的微敞开体系快速全消解前处理方法,并将该方法与传统前处理方法-王水水浴法(GB/T 22105.2—2008)进行对比.结果显示,8种国家土壤标准物质经过王水消解后提取的砷含量符合标准参考值范围,但仅为快速全消解法测定的总砷含量的31.2%—60.2%.快速全消解法测定的砷含量基本相当于王水消解后溶液的砷含量与残渣中砷含量的总和.该结果表明王水消解后仍然有大量砷残留在未完全消化的土壤残渣中,王水水浴法提取的砷并非土壤中的"总砷".通过美国土壤标准物质SRM 2710a验证,微敞开体系快速全消解法能满足土壤"总砷"日常检测需求,配合ICP-MS的使用可以实现土壤中"总砷"与其他元素一次消解同时检测.

一种使用Advance MS的全定制加法器加速设计

采用一种加速全定制IC设计的方法,完成了基于CSMC(华润上华)0.5 μm工艺的32位加法器的设计。使用动态差分多米诺逻辑,实现了基于Brent-Kung树结构的超前进位加法器;采用Mentor Graphics Advance MS仿真软件,加速进行Spice网表的仿真和版图后仿。仿真结果验证了Spice网表的正确性,得出加法器在版图后仿的关键路径延时为4.62 ns,整个设计流程可以应用于其他一些重要核心单元的全定制设计。

气相色谱质谱联用仪测定食用酒精中的甲醇含量

探索了一种用气相色谱质谱联用仪测定食用酒精中的甲醇含量的方法,食用酒精样品经脱水处理,在气相色谱中用Rtx?-Wax毛细管色谱柱分离,在质谱中采用全扫描方法和选择离子扫描方法分析检测。研究结果表明,该方法精密度高并且回收率好。相对于气相色谱法,用气相色谱质谱联用仪测定食用酒精中的甲醇含量,定性更方便,定量更准确。

顶空-气相色谱质谱法测定工业废水污泥中的甲苯含量

采用顶空-气相色谱质谱法(HS-GC/MS)测定工业废水污泥中的甲苯含量。探究顶空平衡温度、平衡时间、进样时间对甲苯响应的影响,以及样品提取方式、提取时间、提取液的选择对甲苯回收率的影响。实验结果表明,当顶空平衡温度为80℃、平衡时间为60 min、进样时间为5 s时,甲苯的响应最大。甲醇作为提取液,超声提取15 min,甲苯的回收率最高。通过HP-5MS毛细管色谱柱(30 m×0.25 mm×0.25μm)分离,质谱分析中采用电子轰击离子源,全扫描检测模式。实验表明,甲苯在浓度为5 ng/g~100 ng/g范围内与对应的峰面积呈线性关系,相关系数为0.9974,检出限(信噪比S/N=3)为1.35 ng/g,测定下限(信噪比S/N=10)为4.05 ng/g。该方法的相对标准偏差(RSD)为1.10%~1.95%,回收率为78.96%~81.43%。相较于传统顶空方法,增加了超声提取的前处理过程,能够准确测定高含量甲苯的污泥样品,且操作简单、灵敏度高、结果准确可靠,可广泛用于测定工业废水污泥中的甲苯。

SPE净化GC-MS/MS法快速检测大棚种植土壤中5种杀菌剂方法的建立

建立全自动固相萃取(SPE)净化大棚种植土壤中的嘧菌酯、肟菌酯、霜霉威、甲霜灵和烯酰吗啉杀菌剂的GC-MS/MS快速检测方法。土壤样品自然晾干,碾碎,经乙腈萃取后,于全自动固相萃取仪上净化,收集净化液并经氮气吹至近干。残渣用正己烷定容至1 mL,于气相色谱三重四级杆串联质谱仪分析,外标法定量。在0.04~4.0μg/mL实验浓度范围内,5种杀菌剂质量浓度与对应的峰面积呈良好的线性关系,相关系数均大于0.995,检出限均在0.0014~0.0042 mg/kg范围内。3个不同浓度水平平均加标回收率在89.8%~103.2%之间,精密度测试结果的相对标准偏差均小于5%(n=6)。方法实用性强,定性定量结果准确、可靠,适用于土壤样品中农药残留的监测。