基质溶剂校正结合高温离子源GC-MS/MS同时分析烟气中16种多环芳烃

本研究建立了高温离子源气相色谱-三重四极杆串联质谱(GC-MS/MS)法结合基质溶剂校正,使用样品萃取溶液直接进样,同时测定卷烟主流烟气中16种多环芳烃(PAHs)。考察了常温和高温离子源对目标物响应情况的影响,探究基质溶剂制备方法及基质效应对目标物定量结果的影响,分析市售不同圆周卷烟烟气的释放分布情况。结果表明,16种PAHs的定量工作曲线在各自线性范围内的相关系数R2为0.996 4~0.999 8,检出限为0.29~1.48 ng/支,定量限为0.95~4.94 ng/支,在低、中、高3个不同添加水平下的平均回收率为87.71%~123.26%,精密度为1.58%~9.45%。通过分析参比卷烟3R4F,该方法的检测结果与文献报道结果无明显差异。采用该方法检测市售58个品牌卷烟样品中的PAHs,总释放量为742.76~1 505.99 ng/支,并随卷烟焦油量减少而下降。该方法具有前处理简便,准确及重复性好的优点,适用于卷烟主流烟气中痕量PAHs的定量分析。

GC-MS/MS同时测定加热卷烟烟气中的酮类香味成分

本研究采用管式炉加热-溶剂吸收结合气相色谱-串联质谱(GC-MS/MS)建立了可同时定量测定28种加热卷烟烟气中酮类香味物质的方法。对该方法进行验证,28种酮类化合物的检出限及定量限分别为0.65~2.77μg/L和2.18~9.24μg/L,回收率为81.88%~119.32%,日内精密度为0.04%~3.51%(n=6),日间精密度为0.11%~3.36%(n=6),能够满足定量分析要求,且可以有效区分二氢-β-紫罗兰酮/香叶基丙酮、法尼基丙酮/金合欢基丙酮2对同分异构体。利用该方法检测27种不同口味加热卷烟烟气中的酮类香味物质,结果表明,不同口味的加热卷烟烟气中酮类香味成分含量不同。

分析保护剂对大米中农药残留检测(GC-MS/MS)基质效应补偿作用的评价及应用研究

研究分别考察了D-山梨糖醇、L-古洛糖酸-γ-内酯、莽草酸和3-乙氧基-1,2-丙二醇4种分析保护剂在气质联用检测大米中农药残留时对基质效应的补偿作用,并采用正交实验对复合分析保护剂进行优化。结果表明:选用保护剂基质标曲定量为最佳定量方式,优化的复合分析保护剂AP3(上机液中D-山梨糖醇、L-古洛糖酸-γ-内酯、莽草酸和3-乙氧基-1,2-丙二醇质量浓度分别为0.2、0.8、0.8、2.0 mg/mL)基质标曲定量,可以有效改善峰形,补偿综合作用良好,各农药标准曲线在2.5~200.0μg/L质量浓度范围内,线性良好,相关系数(R^(2))均大于0.996,定量限为0.01 mg/kg,10μg/kg添加水平下,各农药回收率62.2%~117.7%,100、200μg/kg添加水平下,各农药回收率79.3%~97.1%,满足方法学要求。该法与GB 23200.113—2018对比,47种农药及代谢物回收率结果更好,适用于大批量大米样品中农药筛查和定量检测。

GC-MS/MS法同时测定十滴水中4种挥发性成分的含量

目的 建立同时测定十滴水中樟脑、桉油精、桂皮醛、反式茴香脑等4种挥发性成分质量浓度的GC-MS/M法。方法 色谱柱采用Agilent HP-5MS UI柱(30 m×0.25 mm, 0.25μm);程序升温:初始温度65℃,保持2 min,以每分钟6℃的速率升至150℃,保持10 min;采用标准电子电离(EI),多反应监测(MRM)模式进行检测。结果 桉油精、樟脑、桂皮醛、反式茴香脑分别在1.03~51.34、5.85~292.26、0.98~48.86、0.99~49.85μg/mL范围内与峰面积线性关系良好,相关系数r分别为0.999 2、0.999 8、0.999 8、0.999 9;平均加样回收率分别为97.76%、96.94%、106.21%、102.50%,RSD分别为2.86%、2.54%、2.04%、2.92%;精密度、重复性试验RSD值在1.27%~1.90%之间。结论 该方法操作简便,结果准确且重现性好,可为十滴水的质量控制和质量评价提供依据。

GC-MS/MS法测定阿加曲班中基因毒性杂质NDMA和NDEA

目的 采用GC-MS/MS法建立一种同时测定阿加曲班中N-亚硝基二甲胺(NDMA)和N-亚硝基二乙胺(NDEA)含量的方法。方法 以Agilent DB-WAX UI(30 m×0.25 mm×0.25 μm)气相色谱柱分离,离子源为电子轰击电离源(EI),在多反应离子监测(MRM)模式下检测,按外标法建立标准曲线测定阿加曲班中两种杂质的含量。结果 NDMA和NDEA分别在19.20~128.00 ng·mL^(-1)和5.36~35.73 ng·mL^(-1)与峰面积线性关系良好;NDMA和NDEA的定量限分别为19.20 ng·mL^(-1)和5.36 ng·mL^(-1),检测限分别为6.40 ng·mL^(-1)和1.79 ng·mL^(-1)。NDMA和NDEA低、中、高浓度的平均回收率分别为110.2%、107.8%、107.2%(RSD为3.2%,n=3)和114.7%、107.3%、107.6%(RSD为5.6%,n=3)。结论 该方法操作简单,能够有效测定阿加曲班中NDMA和NDEA的含量。

GC-MS/MS测定8种中药材中31种农药残留

目的2020年版《中国药典》规定了禁用农药多残留测定法的3种前处理方法,本研究通过对比不同前处理方法适用性及基质效应,为前处理方法选择提供参考。方法以植物不同入药部位的8种中药为对象,采用直接提取法、QuEChERS法及固相萃取法进行前处理,比较不同固相萃取柱的净化效果,并以优化后的GC-MS/MS法进行样品检测。结果普通样品适宜直接提取法,如桂枝、桑叶等;含糖量高的样品适宜QuEChERS法,如地黄等;含挥发油、色素多的样品适宜固相萃取法,如薏苡仁、虎杖、槐花、蒲黄。固相萃取和稀释样品能有效降低基质效应。结论应根据中药材含糖、含油脂、色素等因素选择适宜的前处理方法,固相萃取法兼具提取效果好、基质效应低,适用范围最广。

QuEChERS与SPE前处理方法结合GC-MS/MS同时测定8种果蔬中21种农药残留的对比研究

利用气相色谱-三重四极杆质谱法(GC-MS/MS)对比研究固相萃取(SPE)和QuEChERS 2种前处理方法在果蔬中21种农药残留的检测效果。以番茄、黄瓜、胡萝卜、油麦菜、橙、梨、桃、西瓜为基质,分别从定量限、线性关系、回收率、精密度等方面进行比较。结果表明:SPE法和QuEChERS法的21种农药残留基质标准曲线:在0.1~2.0μg/mL范围内线性关系良好(r>0.999),定量限均为0.009 mg/kg。在0.009~0.09 mg/kg加标水平下,SPE法回收率为88.7%~91.9%,相对标准偏差为1.56%~3.72%;QuEChERS法回收率为94.9%~97.4%,相对标准偏差为1.54%~4.17%。QuEChERS法可针对不同果蔬的特性添加不同的净化物质,净化过程具有更高的灵活性,且回收率均优于SPE法。

GC-MS/MS Method for Determination and Pharmacokinetics of Main Components of Cang-Ai Volatile Oil in Rat Plasma after Intravenous Administration

[Objectives]To establish a gas chromatography-triple quadrupole mass spectrometry(GC-MS/MS)method based on multiple reaction monitoring(MRM)mode for the analysis of the major components in Cang-ai volatile oil(CAVO).[Methods]An ultrasensitive gas chromatography-tandem mass spectrometry(GC-MS/MS)method was developed and validated for the determination of three highly abundant components in rat plasma samples.Paeonol was used as an internal standard.A multiple reaction monitoring(MRM)model was employed for the quantification of the three major components of CAVO.[Results]The method demonstrated linearity over the range of 0.25 to 50μg/mL with a correlation coefficient(R 2)greater than 0.9998.The lower limit of quantification was 0.25μg/mL.Intra-day and inter-day accuracy and precision were within 15%.Extraction recovery and matrix effect values ranged from 90.1%to 110.6%and 0.1%to 2.1%,respectively.[Conclusions]This method was successfully applied to the simultaneous determination of the three components in high-level CAVO plasma samples,providing a basis for subsequent studies of CAVO.

GC-MS/MS测定花椒中7种多氯联苯

目的:建立气相色谱-串联质谱法(Gas Chromatography-Tandem Mass Spectrometry,GC-MS/MS)测定花椒中7种多氯联苯(Polychorinated Biphenyls,PCBs)的方法。方法:样品经正己烷-丙酮提取,QuEChRS净化包净化,采用GC-MS/MS进行分离、分析检测。结果:7种PCBs在质量浓度为0~200 ng·mL^(-1)时具有良好的线性关系,检出限和定量限均满足实验需求。在10 ng·mL^(-1)、50 ng·mL^(-1)、200 ng·mL^(-1)3个加标水平下,平均回收率在91.55%~95.36%,相对标准偏差为1.6%~3.2%。结论:该方法前处理简单、提取及分离效果良好、回收率高,适用于花椒中7种PCBs残留量的快速监测。

GC-MS/MS法测定医疗器械用聚氨酯材料中1,4-丁二醇残留量

建立了采用气相色谱-串联三重四极杆质谱(GC-MS/MS)测定医疗器械用聚氨酯(TPU)材料中1,4-丁二醇(BDO)残留量的方法。样品采用混合溶剂极限浸提后,以VF-WAXms毛细管柱色谱柱(30 m×0.25 mm×0.25μm)为分析柱,以EI电离源的三重四极杆质谱在选择离子检测扫描模式(SIM模式)下测定,外标法定量。结果表明,该方法在5μg/mL~100μg/mL浓度范围内线性关系良好(R≥0.9995),检出限为0.10μg/kg(S/N=3);在3个加标水平下的平均回收率为99.79%~103.61%(n=6),相对标准偏差为1.23%~3.45%。该法能够为医疗器械用聚氨酯(TPU)材料中BDO残留量的测定提供技术支持。

GC-MS/MS测定中药中13个挥发性有机化合物

目的:建立一种测定经大孔树脂制备提取的中药中正己烷、苯、1,2-二氯乙烷、甲基丙烯酸甲酯、甲苯、氯苯、邻二甲苯、间二甲苯、对二甲苯、苯乙烯、1,2-二乙苯、二乙烯苯、萘13个挥发性有机化合物的通用方法。方法:采用气相色谱-质谱法测定供试品中13个挥发性有机化合物,以多反应监测模式采集数据。结果:对1批三七总皂苷、2批蒺藜皂苷提取物、2批银杏叶提取物、2批到手香提取物、2批到手香糖足愈合膏、1批益心酮片,合计10批样品进行测定。其中检出部分挥发性有机化合物,检测指标合格,安全风险较低。结论:建立的方法便捷、准确度高、灵敏度强,可用于经大孔树脂提取制备的中药提取物或制剂中挥发性有机化合物残留量的快速筛查和检测,可为中药质量安全监管提供参考。

利用HS-GC-MS/MS分析五指毛桃产品中油臆气味的研究

对五指毛桃产品油臆气味采用HS-GC-MS/MS法进行分析研究。通过将五指毛桃产品切成0.5 mm薄片后,直接放入顶空瓶中,使用顶空进行仪进行富集,选择顶空加热温度、平衡时间及样品量进行条件优化,得到质谱数据在NIST的质谱数据库和搜索程序进行鉴定,归属各组成的气味,并使用MRM模式进行验证。得出使用3 g样品在顶空加热到50℃,富集120 min后,共鉴定出8个气味成分,包括醛类、呋喃类、酸类、酯类共4种化合物,其中导致油臆气味的成分主要为正己醛和正庚醛。该方法鉴别出五指毛桃中油臆气味的组成,为科学评价及控制五指毛桃产品质量提供参考。

金属有机框架化合物ZIF-8基于QuEChERSGC-MS/MS测定禽蛋中21种有机磷农药

基于改良QuEChERS前处理方法结合气相色谱-串联质谱(GC-MS/MS),建立了禽蛋中21种有机磷农药残留量的检测方法。样品经乙腈提取,金属有机框架材料-沸石咪唑酯骨架(ZIF-8)净化,用GC-MS/MS测定,采用HP-5ms柱进行分离,电子轰击离子源(EI)多反应监测模式(MRM)检测,以空白基质提取液匹配标准溶液外标法定量。结果表明:21种有机磷农药的仪器检出限(LOD)在0.1〜5.6μg/kg之间,方法定量限(LOQ)在0.3〜9.6μg/kg之间,相关系数(R^(2))均在0.9959以上;在10、20和40μg/kg 3个添加水平下,21种有机磷农药在禽蛋中的平均回收率在85.9%〜118.0%之间,相对标准偏差在1.3%〜5.2%之间(n=6)。该方法快速、操作简便、灵敏度高、准确,在禽蛋中有机磷农药残留检测中具有良好的应用前景。

SPME-GC-MS/MS结合多元统计分析研究不同储藏年份玉米风味物质差异

风味物质是玉米食用品质和营养价值的重要衡量指标,玉米储藏过程中的品质劣变与其风味物质含量密切相关。采用固相微萃取-气相色谱-三重四极杆质谱联用技术对2019—2022年共4个年份收获的玉米样品进行检测,并采用主成分分析和偏最小二乘法判别分析法对风味物质相对含量进行多元统计分析。结果表明,玉米中共检出挥发性风味物质129种,包括醇类、醛类、酮类、酯类、苯系物、杂环化合物、酸类、醚类、烃类和酚类物质。固相微萃取的最优条件为样品用量6 g、萃取温度70℃、萃取时间60 min。多元统计分析结果显示,玉米挥发性风味物质与储藏年限存在一定的相关性。根据变量投影重要性,有47种化合物在不同年份玉米间具有显著性差异。其中1-辛烯-3-醇、丁酸橙花酯和2-正戊基呋喃相对含量随玉米储藏年份延长而增加,DL-泛酰内酯、辛酸甲酯和2-乙酰基呋喃相对含量随玉米储藏年份延长而减少,这6种化合物被鉴定为特征差异化合物。由此构建偏最小二乘判别分析分类模型,该模型对玉米储藏年份具有良好的区分性(R^(2)=0.99,Q^(2)=0.97,预测精确度为1),可为玉米储藏品质的动态监测提供技术手段,对保障国家粮食安全和节粮减损具有重要意义。

奶酪中氨基甲酸乙酯含量GC-MS/MS检测预处理条件优化

该研究建立气相色谱-三重四级杆串联质谱(GC-MS/MS)法测定奶酪中氨基甲酸乙酯含量的外标定量检测方法,对样品预处理条件进行优化,并对该检测方法进行方法学考察。结果表明,最佳前处理条件为在样品中加2 mL去离子水混匀,加入1 mL乙腈提取,于0℃、转速6000 r/min条件下离心8 min,上清液采用碱性硅藻土固相萃取柱(2 g/10 mL)净化,正己烷淋洗,20 mL二氯甲烷洗脱,对洗脱液氮吹至约0.5 mL,甲醇定容后GC-MS/MS检测,外标法定量。该检测方法在5~200 ng/mL质量浓度范围内线性关系良好,相关系数R2>0.99。定量限为0.01 mg/kg,检出限为0.005 mg/kg,在高中低三个添加水平的加标回收率试验中,回收率为69.1%~90.7%,精密度试验结果的相对标准偏差(RSDs)为4.2%~11.1%。该方法便于操作,检测结果准确,适用于奶酪中氨基甲酸乙酯含量的测定。

固相萃取GC-MS/MS法测定水中15种硝基苯类化合物

经C18固相萃取柱富集,利用气相色谱/三级四级杆质谱联用仪(GC-MS/MS)对水中15种硝基苯类化合物进行测定。优化条件下,15种硝基苯类化合物供试品在0.1~10.0 mg/L浓度范围内线性关系良好;以原始水样计,检出限低至0.004~0.02μg/L;方法精密度,在两种浓度水平下,相对标准偏差(RSD)范围为1.04%~13.79%;加标回收率范围为76.4%~102.2%。用所开发方法分析了盐城市某点位水样,结果显示该样品中检出2,6-二硝基甲苯、硝基苯、间-硝基甲苯、邻-硝基氯苯和对-硝基氯苯等5种硝基苯类化合物。

GC-MS/MS法测定缬沙坦氨氯地平片(Ⅰ)中亚硝胺类基因毒性杂质

建立气相色谱-串联质谱法(GC-MS/MS)同时测定缬沙坦氨氯地平片(Ⅰ)中2个基因毒性杂质N-亚硝基二甲胺(NDMA)和N-亚硝基二乙胺(NDEA)的含量。采用Agilent DB-WAXms(30 m×0.25 mm,0.25μm)毛细管柱进行分离,程序升温,载气流速3 mL/min,进样体积3μL。质谱分析采用电子轰击(EI)离子源,多反应监测模式,外标法定量。结果表明,NDMA、NDEA及相邻色谱峰之间的分离度好,NDMA浓度在0.25 ng/mL~100 ng/mL、NDEA浓度在0.1 ng/mL~50 ng/mL范围内,线性关系良好。NDMA和NDEA的定量限分别为0.2 ng/mL和0.3 ng/mL,检测限分别为0.07 ng/mL和0.1 ng/mL。精密度、重复性、稳定性试验的RSD均小于8%,NDMA的平均回收率为91.2%~98.1%,NDEA的平均回收率为89.9%~96.3%,本方法简便快捷,专属性强,灵敏度、准确度高、线性范围宽,可用于测定缬沙坦氨氯地平片(Ⅰ)中NDMA和NDEA的含量。

吹扫捕集-GC-MS/MS法测定饮用水中2-甲基异莰醇和土臭素

目的利用吹扫捕集—气相色谱串联质谱(GC-MS/MS)法测定生活饮用水中2-甲基异莰醇和土臭素的分析方法。方法取5 mL水样,以高纯氮气会载气在40 mL/min流速下吹扫11 min后,热解吸进入GC-MS/MS进行分析,以2-异丁基-3-甲氧基吡嗪为内标进行定量。结果在优化的实验条件下,2-甲基异莰醇和土臭素在5.0~100 ng/L浓度范围内线性较好,相关线性系数(R^(2))分别为0.9996和0.9998,方法检出限分别为0.13 ng/L和0.06 ng/L,水样加标回收率在92.3%~104.5%之间,相对标准偏差(RSD)为1.89%~4.07%。结论该方法简便、快速、准确、灵敏度高,可用于测定饮用水中2-甲基异莰醇和土臭素。

GC-MS/MS测定烟草上氟唑菌酰羟胺残留

为填补行业领域空白,本研究建立了气相色谱-串联质谱多反应监测模式(MRM)测定烟草上氟唑菌酰羟胺残留量的检测方法,并通过田间试验分析了氟唑菌酰羟胺在烟草上的消解动态。结果表明,该方法在0.001~0.5 mg/L质量浓度范围内进样浓度和响应峰面积之间的线性良好,决定系数R^(2)=0.9995;测定RSD为4.57%,测定定量限0.012mg/kg。在0.012、0.12和0.5 mg/kg 3个添加水平下,平均回收率在92.6%~101.7%之间,RSD在2.6%~4.5%范围内。氟唑菌酰羟胺在四川、山东两地烟草上的消解趋势符合一级动力学方程,取样间隔5 d和35 d时烟草上氟唑菌酰羟胺的消解率分别超过50%和90%,理论半衰期在5.73~9.12 d之间。国内和CORESTA暂未制定氟唑菌酰羟胺在烟草上的MRL和检测方法标准,研究结果可为其限量标准、检测标准的制定提供数据和方法参考。

基于GC-MS/MS技术的酸橙不同部位挥发油成分对比分析

目的:通过对酸橙不同部位(果油、枝油、纯露)的挥发油成分进行分析鉴定,研究其不同部位挥发性成分的共性与差异,进而筛选其不同部位间的差异性成分,为酸橙不同部位的资源再利用提供参考。方法:采用GCMS/MS技术对酸橙不同部位的挥发油成分进行分析,通过谱库检索结合CAS号及相关文献对挥发性成分进行鉴定,峰面积归一化法计算各挥发性成分的相对百分含量,利用主成分分析(PCA)和正交偏最小二乘判别分析(OPLS-DA)筛选酸橙果油与枝油、果油与纯露之间的差异性成分。结果:共鉴定出117个挥发性成分,包括烯烃类、醇类等,其中果油51个、枝油86个、纯露32个,三者共有成分有10个,果油特有成分14个,枝油特有成分47个,纯露特有成分14个。通过SIMCA-P 14.1软件分析可知果油与枝油、果油与纯露的差异性成分分别有24、20个。结论:酸橙不同部位的挥发油成分在种类和含量上具有一定的差异,可为酸橙不同部位的综合开发利用提供参考。