磁性Fe_3O_4亚微米球固相萃取-HPLC检测水中植物生长调节剂残留

建立了水中2,4-二氯苯氧乙酸(2,4-D)、萘乙酸(NAA)和6-苄基腺嘌呤(6-BA)3种植物生长调节剂残留分析的高效液相色谱方法。采用溶剂热还原法,以乙二醇和FeCl3.6H2O作原料,合成出形貌均一、分散性好、稳定性佳的磁性Fe3O4亚微米球,作为固相萃取材料,以静电吸附作用可以富集水中残留的2,4-D、NAA、6-BA 3种植物生长调节剂。水样经调节pH值和固相萃取净化后,高效液相色谱法测定。3种植物生长调节剂在0.1～10 mg/L范围内响应和浓度的线性关系良好,相关系数均大于0.999;2,4-D、NAA、6-BA的检测限分别为0.06、0.02、0.04 mg/L。在测定的自来水、河水和湖水3种水样中,添加回收率范围为73.20%～87.21%,相对标准偏差为1.11%～7.52%(n=3),为水中的2,4-D、NAA和6-BA残留监控提供了简单、快速、准确的测定方法。

Fe_3O_4-β-环糊精聚合物固相萃取紫外可见光谱法分离分析孔雀石绿

合成并以元素分析、红外及电镜等方法表征Fe_3O_4/羟丙基-β-环糊精聚合物磁性纳米材料(CM-HP-β-CDCP-MNPs),以此作为固相萃取剂,建立磁性固相萃取-紫外可见光谱法分离分析孔雀石绿的新方法。考察影响吸附和洗脱的条件(pH,萃取剂用量,洗脱剂类型用量,萃取用洗脱时间等)。结果表明:室温下,pH 7.0时,CM-HP-β-CDCP-MNPs能快速定量吸附孔雀石绿(吸附率92%);乙醇在30min内可脱附孔雀石绿(脱附率90%);CM-HP-β-CDCP-MNPs可重复使用5次。在最佳实验条件下,该方法的富集倍数为7.5,检出限为5.6ng·mL^(-1),线性范围为0.08~8.00μg·mL^(-1),测定样品中的孔雀石绿结果令人满意。利用红外光谱初步讨论Fe_3O_4/羟丙基-β-环糊精聚合物纳米材料吸附机理。

PDMS/GO@Fe_(3)O_(4)海绵顶空固相萃取结合GC-MS分析薰衣草中挥发性成分

建立了一种基于PDMS/GO@Fe_(3)O_(4)海绵复合材料结合GC-MS的新型微波辅助顶空(HS)固相萃取技术,实现了对薰衣草中微量挥发性成分的快速提取及分析。成功制备了PDMS/GO@Fe_(3)O_(4)海绵复合材料。通过单因素实验法确定HS-PDMS/GO@Fe_(3)O_(4)的最佳实验参数,同时对该方法进行方法学考察。获得的最佳萃取条件为:GO@Fe_(3)O_(4)负载量2.4 mg,微波功率600 W,微波时间10 min,萃取溶剂为正己烷。薰衣草精油中6个代表性化合物(芳樟醇、萜品烯-4-醇、乙酸芳樟酯、乙酸薰衣草酯、石竹烯和石竹烯氧化物)的线性范围为7.5~120 ng,相关系数(R^(2))大于0.998 8,检出限(LOD)为0.14~0.33 ng,定量限(LOQ)为0.50~0.80 ng,相对标准偏差(RSD)小于6.36%。所建立的HS-PDMS/GO@Fe_(3)O_(4)方法具有较高的灵敏度,每次分析仅需要10 mg薰衣草样品。在最佳萃取条件下,分析2个采摘批次的18个薰衣草样品的挥发性成分,共鉴定出52个化合物,并采用主成分分析法(PCA)对不同采摘批次的薰衣草样品进行分析。结果表明,微波辅助HS-PDMS/GO@Fe_(3)O_(4)集萃取及富集过程一步完成,是一种快速、简单、灵敏的分析方法,适用于分析天然产物中的挥发性成分。

核壳Fe_3O_4磁微粒制备及其农残磁固相萃取应用

通过溶胶-凝胶法在四氧化三铁纳米粒子表面包覆二氧化硅,其后通过3-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷(MPS)在SiO_2表面接枝双键,加热条件下与单体甲基丙烯酸(MAA)和交联剂乙二醇二甲基丙烯酸酯(EGDMA)发生聚合反应。最终得到磁性聚合物微球,并将其应用于橙汁样品中杀虫剂类农药的分离富集,优化了萃取条件如洗脱剂种类和体积、吸附时间、酸度、离子强度等,建立橙汁样品中甲萘威、异丙威、克百威的固相微萃取-高效液相色谱(SPMEHPLC)分离分析方法,并进行了方法考察和橙汁中的农药残留分析.

磁性聚苯乙烯-Fe_(3)O_(4)固相萃取-超高效液相色谱-串联质谱法测定水中双酚A

建立了磁性聚苯乙烯-Fe_(3)O_(4)(HCP-Fe_(3)O_(4))固相萃取联用超高效液相色谱-串联质谱(UHPLC-MS/M S)的检验方法,用于测定水中双酚A(BPA)的含量。水样经HCP-Fe_(3)O_(4)固相萃取,用甲醇洗脱后进样,以ACQUITY UPLC BEH C 18色谱柱为分离柱,以不同体积比的甲醇和水作为流动相进行梯度洗脱;质谱分析采用电喷雾负离子(ESI-)模式电离、多反应监测(MRM)模式检测。BPA的质量浓度在1.000~1000μg·L^(-1)内与其峰面积呈线性关系,方法的检出限(3 S/N)为0.04μg·L^(-1)。加标回收率为98.4%~99.9%,测定值的相对标准偏差(n=6)为2.6%~8.2%。

Fe_3O_4@ILs-β-CDCP磁固相萃取-电感耦合等离子体发射光谱法同时测定环境水样中铅和锑

本文制备了磁性固相萃取材料Fe_3O_4@ILs-β-CDCP,并对其进行了表征。详细考察了Fe_3O_4@ILs-β-CDCP萃取Pb(Ⅱ)和Sb(Ⅲ)的各种影响因素,如溶液pH值、样品体积、洗脱剂浓度和用量、洗脱剂类型、共存离子影响等。基于此,建立了磁固相萃取-电感耦合等离子体发射光谱法(ICP-OES)同时测定Pb(Ⅱ)和Sb(Ⅲ)的新方法。在优化的条件下,该方法对Pb(Ⅱ)和Sb(Ⅲ)的检出限分别为1.50和0.54ng/mL,相对标准偏差(RSDs)分别为5.9%和2.4%(n=6,c=100.0ng/mL)。将该方法应用于实际水样中Pb(Ⅱ)和Sb(Ⅲ)的测定,其回收率分别为77.8%~106%和82.4%~107%。方法具有检出限低、操作简便等优势。

磁性固相萃取剂Fe_(3)O_(4)/PDA/PAMAM的制备及其在Pb^(2+)和Cd^(2+)检测中的应用

重金属离子污染严重影响着人类的生活环境和身体健康,因此准确检测重金属离子的含量已成为当今环境保护及检测领域亟待解决的问题。针对重金属离子痕量分析困难及传统磁性固相萃取技术存在的萃取容量小、对重金属离子选择萃取性差等缺点,以溶剂热法制备的Fe_(3)O_(4)磁性纳米颗粒为磁核,并配合多巴胺改性及具有丰富端基的聚酰胺-胺树状大分子(PAMAM)接枝设计,制备出具有核壳结构的磁性固相萃取剂Fe_(3)O_(4)/PDA/PAMAM-NH2,用于重金属离子Pb^(2+)和Cd^(2+)的检测。利用包括电感耦合等离子体发射光谱仪(ICP-OES)在内的多种技术手段分别对材料的微观结构、磁性能以及对重金属离子的吸附性能进行表征,研究结果表明:Fe_(3)O_(4)/PAMAM-NH2对水体中Pb^(2+)和Cd^(2+)离子均具有较高的富集因子(100),对Pb^(2+)和Cd^(2+)检出限分别达到0.68ng·mL^(-1)和0.13ng·mL^(-1),显著降低了ICP-OES的仪器检出限1~2个数量级。

2-(2-喹啉偶氮)-4-甲基-1,3-二羟基苯固相萃取光度法测定水中锌

研究了试剂2-（2-喹啉偶氮）-4-甲基-1，3-二羟基苯（QAMDHB）与锌的显色反应，在pH 8．5的硼酸-氢氧化钠缓冲介质中，TritonX-100存在下，QAMDHB与锌反应生成2：1稳定络合物，体系最大吸收波长λmax=565 nm，表观摩尔吸光系数ω=8．84×10^4 L·moL^-1·cm^-1。样品中的锌用强阴离子交换固相萃取柱固相萃取预分离富集后。用6 mL水反向洗脱，分光光度法测定。方法线性范围为0．01～1．0／μg／mL。用于实际水样测定，RSD为2．2％，2．4％，标准加入回收率为103％，97％，测定结果与原子吸收光谱法相符。

Fe_(3)O_(4)/g-C_(3)N_(4)磁性固相萃取湖水中的3种苯甲酰脲杀虫剂

建立了Fe_(3)O_(4)/g-C_(3)N_(4)磁性固相萃取,结合高效液相色谱-可变波长紫外检测,用于测定湖水中3种苯甲酰脲杀虫剂的新方法。实验考察了溶液pH、离子强度、吸附剂用量、吸附时间、洗脱溶剂种类和体积对3种目标物回收率的影响。在最优实验条件下,氟铃脲和虱螨脲在0.50~500 ng/mL(r≥0.9997)、氟啶脲在0.20~200 ng/mL(r=0.9999)范围内线性关系良好,检出限(S/N=3)和定量限(S/N=10)分别为0.05~0.15 ng/mL和0.20~0.50 ng/mL。3个加标水平的回收率为74.6%~102%,日内和日间精密度(n=3)分别为1.9%~5.3%和2.2%~9.0%。当上样体积为30 mL时,Fe_(3)O_(4)/g-C_(3)N_(4)对湖水中3种苯甲酰脲杀虫剂有效富集达112~153倍。吸附剂重复使用10次时,目标物回收率的相对标准偏差≤9.8%。本方法高效经济,可用于湖水中苯甲酰脲杀虫剂的分离分析。

2-(2-喹啉偶氮)-4-甲基-1,3-二羟基苯固相萃取光度法测定水中铀(Ⅵ)

研究了2-（2-喹啉偶氮）-4-甲拳1，3-二羟基苯（QAMDHB）与铀的显色反应。在pH7．8三乙醇胺-盐酸缓冲介质中，Triton X-100和氟离子存在下，QAMDHB与铀（Ⅵ）、氟离子反应生成l：1：l紫色三元稳定络合物，络合物的λmax=562nm，ε=8．0×10^4L·mol^-1·cm，铀含量在0～20μg／10mL内符合比耳定律。环境水样中的铀用TBP萃淋树脂固相萃取柱分离和富集后测定，方法的相对标准偏差在1．8％～2．4％之间，标准回收率在97％～104％。

1-(2′-苯并噻唑)-3-(4′-羧基苯)三氮烯固相萃取分光光度法测定钯

根据新试剂1-（2′-苯并噻唑）-3-（4′-羧基苯）三氮烯（BTCBT）与钯的显色反应及C8固相萃取小柱对显色络舍物的固相萃取，建立了一种测定痕量钯的新方法，在pH为5．0～6．3的柠檬酸氢二钠-NaOH缓冲介质中，在乳化剂OP和SDBS存在下，钯与BTCBT发生反应形成1：2的稳定络合物，该络合物可用C8固相萃取小柱富集，小柱上富集的络舍物用乙醇洗脱后用分光光度法测定．在富集后的测定液中，络合物最大吸收波长为490nm，摩尔吸光系数ε=1．16×10^5L·mol^-1·cm^-1，pd^2＋量在0．1～1．2μg／mL内符合比尔定律，方法适用于测定催化剂中的钯。

ZIF-8@Fe3O4磁性固相萃取结合高效液相色谱法测定果汁中3种苯甲酰脲杀虫剂

发展了磁性沸石咪唑酯骨架材料(ZIF-8@Fe3O4)磁性固相萃取结合高效液相色谱-二极管阵列检测器,测定果汁中氟幼脲、四螨嗪和氟啶脲3种苯甲酰脲杀虫剂(BUs)的新方法。利用X射线衍射仪、傅立叶变换红外光谱仪、扫描电子显微镜和振动样品磁强计对合成的ZIF-8@Fe3O4吸附剂进行表征,考察了溶液pH值、吸附剂用量、吸附时间、洗脱溶剂种类和体积(单次洗脱体积×洗脱次数)对BUs萃取效率的影响。在最优实验条件下,氟幼脲和四螨嗪在2.0~200 ng/mL、氟啶脲在3.5~350 ng/mL范围内线性关系良好(相关系数r=0.999),检出限(S/N=3)和定量下限(S/N=10)分别为0.6~1.0 ng/mL和2.0~3.5 ng/mL。3个加标水平下的回收率为82.7%~98.6%,日内和日间(n=3)相对标准偏差(RSD)分别为1.2%~6.1%和1.3%~9.0%。当上样体积为10 mL时,ZIF-8@Fe 3O 4对果汁中3种BUs的富集倍数为43.4~48.1倍,吸附剂重复使用10次后,3种BUs回收率的RSD不大于8.8%。该方法灵敏、高效,可用于果汁样品中BUs的分析。

固相萃取-高效液相色谱荧光检测法测定人血浆3-硝基酪氨酸含量

建立了人血浆中痕量3-硝基酪氨酸的高效液相色谱-荧光检测法。血浆经乙腈沉淀蛋白后,上清液用氮气吹干,残渣复溶后过C18固相萃取小柱净化浓缩,洗脱液再用氮气吹干,残渣进行荧光衍生化反应。采用高效液相色谱分离,荧光检测器检测,外标法定量。3-硝基酪氨酸在0.50～50.0nmol/L范围内线性关系良好,相关系数为0.9999;样品加标绝对回收率为89.3%～91.9%,相对回收率为99.2%～107.9%;日内相对标准偏差为1.46%～4.79%,日间相对标准偏差为2.75%～9.20%;在血浆中检出限为0.25nmol/L;测定正常人血浆中3-硝基酪氨酸平均浓度为1.18nmol/L(n=21),Ⅱ型糖尿病病人血浆中3-NT平均浓度为3.63nmol/L(n=23)。本方法灵敏度高,重现性好,适用于临床研究中大样本量的测定。

一步法合成Fe_(3)O_(4)@DESs纳米颗粒用于蛋白质的萃取研究

本研究以3种低共熔溶剂(DESs)为溶剂,结合共沉淀法合成不同的Fe_(3)O_(4)@DESs纳米颗粒。研究了基于Fe_(3)O_(4)@DESs的磁性固相萃取法(MSPE)对4种蛋白质(溶菌酶、牛血红蛋白、牛血清白蛋白、卵清蛋白)的萃取效果。实验表明,Fe_(3)O_(4)@氯化胆碱-尿素对溶菌酶的萃取效果最好,并通过X射线衍射(XRD)、傅里叶变换红外光谱(FT-IR)和透射电子显微镜(TEM)对Fe_(3)O_(4)@氯化胆碱-尿素的性质和形貌进行了表征。在洗脱实验中,溶菌酶在Fe_(3)O_(4)@氯化胆碱-尿素颗粒上的洗脱率可达94%~98%。在重复性实验中,Fe_(3)O_(4)@氯化胆碱-尿素经15次循环使用后,溶菌酶的萃取率仍保持在90%以上。结果表明,合成的Fe_(3)O_(4)@氯化胆碱-尿素纳米颗粒非常适用于溶菌酶的萃取,是一种稳定、可重复利用、环保的磁性固相萃取材料。

纳米Fe_3O_4表面聚合微粒制备及其尿样中二苯甲酮类化合物磁萃取应用

通过共沉淀法合成出四氧化三铁磁性纳米粒子,再用二氧化硅对磁性纳米粒子表面进行修饰,最后用分散聚合法合成出磁性聚合物微球.利用红外吸收光谱、热重分析和色谱方法对磁性聚合物微球进行结构表征、热稳定性和萃取性能的考察,并将其应用于尿样中二苯甲酮类物质的分离富集,优化了磁萃取条件,建立了尿样中二苯甲酮类物质的高选择性的分离分析方法.实验结果显示,尿样中的2,4-二羟基二苯甲酮、二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮在0.05300 ng/m L浓度范围内线性关系良好,检测限(S/N=3)为0.05 ng/m L.

磁固相萃取结合高效液相色谱检测农田灌溉水中4种苯甲酰脲类农药

采用溶剂热法制备了磁性金属有机骨架吸附剂Fe_3O_4-NH_2@MIL-101,通过电子显微镜、红外光谱、X射线衍射对吸附剂的形貌和组成进行了表征,磁强计对吸附剂的磁强度进行了测定。使用该吸附剂进行磁固相萃取,结合高效液相色谱-紫外检测,对农田灌溉水中4种苯甲酰脲类杀虫剂(氯吡脲、氟幼脲、氟铃脲和虱螨脲)进行分析。实验对吸附和洗脱条件进行了优化,包括吸附剂用量、吸附时间、pH值、离子强度、洗脱溶剂种类以及洗脱时间和体积。在最佳实验条件下,方法能够有效富集灌溉水中的苯甲酰脲类杀虫剂。4种苯甲酰脲类杀虫剂在0. 010～3. 0 mg/L浓度范围内线性关系良好,相关系数(r)均大于0. 999 5,检出限为0. 03～0. 09μg/L,定量下限为0. 10～0. 30μg/L。方法的加标回收率为81. 7%～95. 4%,RSD小于10%。该方法前处理操作简便,萃取用时不超过15 min,可用于农田灌溉水中苯甲酰脲类杀虫剂的检测。

磁性固相萃取–液质联用测定环境水体中喹诺酮类抗生素

建立了一种联合高效液相色谱–三重四级杆质谱法检测环境水体中15种喹诺酮类抗生素的方法。该方法以Fe3O4磁性石墨烯为固相萃取吸附剂,以喹诺酮类抗生素的回收率为检测指标。对该方法中洗脱剂、萃取剂用量、萃取时间等主要参数进行优化后得到的较优试验条件为：以10%氨水甲醇为洗脱剂,磁性石墨烯用量为30 mg,萃取吸附时间为30 min。在优化条件下,15种喹诺酮类抗生素的检出限为6.5~12.8 ng/L,在10~500 ng/L范围内线性关系良好（R为0.999 1~0.999 8）。利用该方法分别对自来水样、养殖水样以及医疗废水样进行分析测定,3种实际样品的加标回收率为70.0%~90.7%,相对标准偏差均小于10%。

分散固相萃取-超快速液相色谱-串联质谱法测定牛蛙全血中6种酚类环境雌激素

建立了一种快速、灵敏、准确的同时测定牛蛙全血中双酚A、己烯雌酚、己二烯雌酚、己烷雌酚、4-叔辛基酚和4-壬基酚等6种酚类环境雌激素的分散固相萃取-超快速液相色谱-串联质谱(dSPE-UFLC-MS/MS)分析方法。牛蛙全血样品经含0.1%(v/v)甲酸的甲醇溶液沉淀蛋白后,利用自制的氨基功能化Fe3O4磁性高分子复合微粒(EDA-MPs)作为dSPE吸附剂进行净化,着重考察了沉淀剂、吸附净化时间、吸附剂用量等因素对6种酚类环境雌激素回收率的影响。采用Shim-pack XR-ODSⅡ(100 mm×2.0 mm,2.2μm)反相液相色谱柱进行分离,在电喷雾离子源(ESI)负离子多反应监测(MRM)模式下进行检测。结果表明:6种酚类环境雌激素在0.5～100.0μg/L范围内具有良好的线性关系(r2≥0.999 6),方法的定量限(信噪比大于10)为0.075～0.40μg/L,方法的精密度为0.6%～6.3%,空白样品中3个不同水平的添加回收率为95.0%～110.0%。本方法适用于牛蛙全血中6种酚类环境雌激素的同时测定。

磁性纳米材料对重金属吸附的磁固相萃取研究进展

介绍了溶剂热法、溶胶-凝胶法、共沉淀法、微乳液法这4种磁性纳米材料的主要制备方法,阐述了各个方法对磁性纳米材料的制备过程以及对重金属离子的吸附作用并探究其吸附机理。为找到更加经济型、高效型及环境友好型的重金属吸附材料提供参考依据,对进一步提高磁性材料对重金属的吸附效率做出展望。

磁性羟基磷灰石固相萃取-高效液相色谱法测定环境水样中3种苯甲酰脲类农药

制备了磁性羟基磷灰石(HAP/Fe_(3)O_(4))固相萃取吸附剂,结合高效液相色谱-紫外可见检测器,建立了用于湖水和河水中3种苯甲酰脲类农药(BUs)的分析方法。采用原位生长法合成HAP/Fe_(3)O_(4),使用X射线衍射仪、扫描电子显微镜和振动样品磁强计对材料进行了表征;考察了吸附剂用量、吸附时间、溶液pH、离子强度、洗脱溶液种类和洗脱体积对BUs回收率的影响。在最优条件下,方法对湖水中氟铃脲和虱螨脲在0.80~800 ng/mL、氟啶脲在0.70~700 ng/mL线性关系良好(r=0.9996),检出限和定量限分别为0.20~0.25 ng/mL和0.70~0.80 ng/mL;回收率为81.7%~102%,日内和日间精密度(n=3)分别为1.1%~6.5%和1.2%~8.1%。当上样10 mL湖水样品时,HAP/Fe_(3)O_(4)对3种BUs的富集倍数为40.9~51.0;重复吸附-解吸10次,3种BUs回收率仍达76.7%~99.2%。本方法准确、简单且经济,可用于分析环境水样中BUs。