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四元体系RbCl-CeCl_3-HCl-H_2O(25℃)的相平衡及其新相化合物 被引量:3
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作者 乔占平 卓立宏 +1 位作者 郭应臣 王惠 《中国稀土学报》 CAS CSCD 北大核心 2007年第6期651-655,共5页
测定了四元体系RbCl-CeCl3-HCl-H2O在25℃时的溶度数据,绘制了相应的溶度图。该四元体系是由3个固相区RbCl(原始盐),RbCl.CeCl3.4H2O,CeCl3.7H2O(原始盐)组成的复杂体系,其中RbCl.CeCl3.4H2O是固液同成分溶解度的化合物。在相平衡... 测定了四元体系RbCl-CeCl3-HCl-H2O在25℃时的溶度数据,绘制了相应的溶度图。该四元体系是由3个固相区RbCl(原始盐),RbCl.CeCl3.4H2O,CeCl3.7H2O(原始盐)组成的复杂体系,其中RbCl.CeCl3.4H2O是固液同成分溶解度的化合物。在相平衡结果指导下,制备了化合物RbCl.CeCl3.4H2O,并对其进行了X射线粉末衍射鉴定和热重分析,结果表明,该化合物在84-216℃通过两步失去其结晶水。用RD496-Ⅲ-2000微量热计测定了298.15 K下新相化合物在水中的溶解焓(-23.70±0.11)kJ·mol^-1,计算出其标准摩尔生成焓为(-2735.6±1.1)kJ·mol^-1。 展开更多
关键词 四元体系 相平衡 氯化铷 氯化亚铈 标准摩尔生成焓 稀土
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水合烟酸钡的合成、结构表征和热化学性质 被引量:4
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作者 邸友莹 孔玉霞 +4 位作者 张双 杨伟伟 武恩申 史全 谭志诚 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2008年第10期1884-1890,共7页
选择烟酸和氢氧化钡作为反应物,利用室温固相合成方法,借助于球磨技术,合成了一种新的化合物——水合烟酸钡.利用化学分析、元素分析、FTIR和X射线粉末衍射等方法确定了它的组成和结构为Ba(Nic)2·3H2O(s).利用精密自动绝热热量计... 选择烟酸和氢氧化钡作为反应物,利用室温固相合成方法,借助于球磨技术,合成了一种新的化合物——水合烟酸钡.利用化学分析、元素分析、FTIR和X射线粉末衍射等方法确定了它的组成和结构为Ba(Nic)2·3H2O(s).利用精密自动绝热热量计直接测定了此化合物在78-400K温区的摩尔热容.在热容曲线上出现了一个明显的吸热峰,通过对热容曲线的解析,得到了相变过程的峰温、相变焓和相变熵分别为(327.097±1.082)K、(16.793±0.084)kJ·mol-1和(51.340±0.164)J·K-1·mol-1.将该温区的摩尔热容实验值用最小二乘法拟合得到摩尔热容(Cp,m)对温度(T)的多项式方程,并且在此基础上计算出了它的舒平热容值和各种热力学函数值.另外,依据Hess定律,通过设计合理的热化学循环,选择体积为100mL、浓度为0.5mol·L-1的盐酸作为量热溶剂,利用等温环境溶解-反应热量计分别测量固相反应的反应物和产物在所选溶剂中的溶解焓,利用溶解焓确定固相反应的反应焓为△rHm0=-(84.12±0.38)kJ·mol-1.最后,利用固相反应的反应焓和其它反应物和产物已知的热力学数据计算出水合烟酸钡的标准摩尔生成焓为△fHm0[Ba(Nic)2·3H2O(s)]=-(2115.13±1.90)kJ·mol-1. 展开更多
关键词 烟酸钡 室温固相合成 绝热量热法 低温热容 等温环境溶解-反应热量计 标准摩尔生成焓
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GdCl_3·3H_2O-18C6-C_2H_5OH体系(25℃)的相化学及固态配合物的合成与表征 被引量:1
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作者 刘红科 李谦定 +2 位作者 任非 高胜利 任德厚 《稀土》 EI CAS CSCD 北大核心 2001年第3期10-14,共5页
采用半微量相平衡方法研究了 Gd Cl3· 3H2 O - 18C6 - C2 H5 OH三元体系 (2 5℃ )的溶解度 ,测定了各饱和溶液的折光率 ,考察了相平衡过程中水的行为。绘制了体系的溶解度图与饱和溶液折光率曲线。发现了两种未见文献报道的配合物 ... 采用半微量相平衡方法研究了 Gd Cl3· 3H2 O - 18C6 - C2 H5 OH三元体系 (2 5℃ )的溶解度 ,测定了各饱和溶液的折光率 ,考察了相平衡过程中水的行为。绘制了体系的溶解度图与饱和溶液折光率曲线。发现了两种未见文献报道的配合物 :3Gd Cl3· 18C6· 9H2 O· C2 H5 OH与 Gd Cl3· 18C6· 3H2 O。前者为固液异成分溶解的配合物 ,后者为固液同成分溶解的配合物。制备了固态配合物 ,通过化学分析、IR、DTG、TG以及 DSC研究了配合物的组成与性质 ,由 DSC得到了配合物若干分解步骤的焓变。用热化学方法求得了固态配合物 Gd Cl3· 18C6· 3H2 O(s) 展开更多
关键词 三水氯化钆 冠醚18C6 配全物 相化学 标准生成焓 合成 组成 表征 稀土 热化学 无水乙醇
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水合氯化铜和8-羟基喹啉固相配位反应的热化学研究 被引量:1
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作者 俞芸 望天志 +2 位作者 李强国 赵群金 屈松生 《华中师范大学学报(自然科学版)》 CAS CSCD 北大核心 1998年第3期327-329,共3页
用自行研制的具有恒定温度环境的新型反应热量计,以3mol·L-1HCl溶液为量热溶剂,在298.2K条件下,测定了配合物Cu(HQ)Cl2的标准生成焓,其值为:-340.30kJ·mol-1.
关键词 固相配位反应 水合氯化铜 羟基喹啉 热化学
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La(NCS)_3·4.5H_2O和B_15C_5在乙醇中的相平衡及热化学研究 被引量:1
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作者 薛岗林 党高潮 +3 位作者 李谦定 任德厚 张泉珍 宋迪生 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 1995年第9期1344-1348,共5页
采用半微量相平衡方法测定了三元体系La(NCS)_3·4.5H_2O-B_15C_5-C_2H_5OH在298.15K的溶解度,测定了各饱和溶液的折光率。结果表明:该体系中生成了一种化学计量的配合物La(NCS)_3... 采用半微量相平衡方法测定了三元体系La(NCS)_3·4.5H_2O-B_15C_5-C_2H_5OH在298.15K的溶解度,测定了各饱和溶液的折光率。结果表明:该体系中生成了一种化学计量的配合物La(NCS)_3·B_l5C_5·4.5H_2O(I)。制备了固态配合物,用IR、TG、DTG、DSC及电导对其进行了表征。采用量热法测定了298.15K时B_15C_5和(I)在C_2H_5OH中的积分溶解热以及La(NCS)_3·4.5H_2O在B_15C_5-C_2H_5OH溶液中的热效应,依据本文所设计的热化学反应,求得了配合物(I)的标准生成焓。 展开更多
关键词 相平衡 配合物 冠醚B15C5 异硫氰酸镧
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共价化合物的热力学性质与结构的关系——Ⅰ.苯甲酸和氯代二苯并呋喃及其衍生物的气相标准生成焓 被引量:1
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作者 罗明道 李良超 +2 位作者 颜肖慈 屈松生 许兰英 《武汉大学学报(自然科学版)》 CSCD 1993年第5期71-78,共8页
苯甲酸及其衍生物的标准生成焓与取代基的初级效应,次级效应和障碍点有关,本文建立了计算苯甲酸甲基衍生物的新模型,计算值与实验值相吻合,然后用该模型估算了氯代二苯并呋喃及其衍生物的气相标准生成焓。
关键词 共价化合物 热力学性质 结构
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连接性指数与烷烃及衍生物生成焓相关性研究 被引量:1
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作者 李良超 欧阳礼 《广西师范大学学报(自然科学版)》 CAS 1999年第4期75-79,共5页
在研究直链烷烃及其衍生物的气相标准生成焓与分子的连接性指数的相关性的基础上,经计算机拟合得到一组相关方程,相关系数r≈1- 经验公式计算表明:97 个化合物的平均相对误差为±0-34% ,平均标准偏差为1-128,说明直链烷烃及其衍生... 在研究直链烷烃及其衍生物的气相标准生成焓与分子的连接性指数的相关性的基础上,经计算机拟合得到一组相关方程,相关系数r≈1- 经验公式计算表明:97 个化合物的平均相对误差为±0-34% ,平均标准偏差为1-128,说明直链烷烃及其衍生物的气相标准生成焓与连接性指数的相关性能良好- 展开更多
关键词 衍生物 连接性指数 标准生成焓 收敛因子 烷烃
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La(NCS)_3·4.5H_2O与18C6在乙醇中的配合行为及热化学研究
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作者 薛岗林 党高潮 +3 位作者 杨一心 王小芳 张泉珍 任德厚 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2001年第4期501-506,共6页
采用半微量相平衡方法研究了三元体系La(NCS)3·4.5H2O-18C6-C2H5OH在298.15K的溶解度,测定了各饱和溶液的折光率。该体系形成两种化学计量的配合物,其组成分别为:犤La(NCS)318C6犦·4.5H2O?和犤La2(NCS)6(18C6)3犦·9H2O?,... 采用半微量相平衡方法研究了三元体系La(NCS)3·4.5H2O-18C6-C2H5OH在298.15K的溶解度,测定了各饱和溶液的折光率。该体系形成两种化学计量的配合物,其组成分别为:犤La(NCS)318C6犦·4.5H2O?和犤La2(NCS)6(18C6)3犦·9H2O?,?为溶解一致化合物,?为溶解不一致化合物。依据相平衡结果,制备了两种固态配合物,用IR,DTG,TG,DSC及电导对配合物进行了表征。测量了298.15K时18C6,配合物?在无水乙醇中的热效应,依据本文所设计的热化学循环,求得了溶解一致化合物?的标准生成焓,ΔfHm(犤La(NCS)318C6犦·4.5H2O,s)为-3196.7kJ·mol-1。 展开更多
关键词 半微量相平衡 热化学 配合物 冠醚18C6 异硫氰酸镧 标准生成焓
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共价化合物的热力学性质与结构的关系Ⅲ SiH_(mXn)的气相标准生成焓 被引量:3
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作者 李良超 罗明道 +2 位作者 屈松生 颜肖慈 张国鼎 《西北大学学报(自然科学版)》 CAS CSCD 1993年第5期437-441,449,共6页
提出了一个估算SiHmXn的气相标准生成焓[Δ_fH_m^(?)(SiHmXn,g)]的经验公式,它表明了Δ_fH_m^(?)(SiHmXn,g)与Si—H键和Si—X键的键焓及键数(m,n)有关。当(m+n)<4时。中心原子(Si)与相邻原子(X)之间的共轭效应和配位效应对Δ_fH_m^(?... 提出了一个估算SiHmXn的气相标准生成焓[Δ_fH_m^(?)(SiHmXn,g)]的经验公式,它表明了Δ_fH_m^(?)(SiHmXn,g)与Si—H键和Si—X键的键焓及键数(m,n)有关。当(m+n)<4时。中心原子(Si)与相邻原子(X)之间的共轭效应和配位效应对Δ_fH_m^(?)(SiHmXn,g)也有较大的影响。 展开更多
关键词 卤代硅甲烷 共价化合物 热力学性质
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CsBr-TmBr_3-H_2O和CsBr-TmBr_3-HBr(~13%)-H_2O(298.15K)的相平衡及新固相化合物的热力学和荧光性质
10
作者 李赵婉 乔占平 +2 位作者 陈欣 党元林 杨奇超 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2015年第9期1759-1764,共6页
采用等温溶度法测量了三元体系Cs Br-Tm Br3-H2O和四元体系Cs Br-Tm Br3-HBr(~13%)-H2O在298.15 K时的相平衡溶度数据,并绘制了相应的相图.三元体系和四元体系均由3个平衡固相Cs Br,Cs3Tm2Br9·16H2O和Tm Br3·8H2O构成.新固... 采用等温溶度法测量了三元体系Cs Br-Tm Br3-H2O和四元体系Cs Br-Tm Br3-HBr(~13%)-H2O在298.15 K时的相平衡溶度数据,并绘制了相应的相图.三元体系和四元体系均由3个平衡固相Cs Br,Cs3Tm2Br9·16H2O和Tm Br3·8H2O构成.新固相化合物Cs3Tm2Br9·16H2O在三元和四元体系均是固液异成分溶解的化合物,且其结晶区随平衡液相中氢溴酸浓度的增加而增大.用X射线粉末衍射仪(XRD)、热重分析仪和荧光光谱仪对Cs3Tm2Br9·16H2O进行了表征.结果表明,当用712 nm光激发时,Cs3Tm2Br9·16H2O在471 nm处具有上转换发光性能.用微量热仪测定了Cs3Tm2Br9·16H2O在无限稀释下的标准摩尔溶解焓为-(11.63±0.46)k J/mol,确定其标准摩尔生成焓为-(7826.2±1.2)k J/mol. 展开更多
关键词 相平衡 溴化铯 溴化铥 标准摩尔生成焓 荧光性质
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利用标准生成焓由相图提取活度
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作者 刘四俊 李兴康 +1 位作者 王俭 李文超 《北京科技大学学报》 EI CAS CSCD 北大核心 1992年第6期618-621,共4页
本文在前述近似公式的基础上,进一步推导了其精确表达式,并利用新公式计算了In—Sb二元系的活度,与实验值吻合很好,证实了公式的可靠性。
关键词 活度 二元相图 标准生成焓 生成焓
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苯多酚衍生物的气相标准生成焓与其共振能和取代基数目的线性关系
12
作者 蔡铁军 李良超 《湘潭师范学院学报(社会科学版)》 1994年第3期18-21,共4页
本文根据生成焓的加和性规则得出了苯多酚衍生物的气相标准生成焓分别与其共振能(RE)和取代基数目(n)之间的线性关系:3≥n≥0,β’为衍生物中取代基的次级效应与其间应的苯多酚行生物中取代基的次级效应之差,(1)、(2)式的计... 本文根据生成焓的加和性规则得出了苯多酚衍生物的气相标准生成焓分别与其共振能(RE)和取代基数目(n)之间的线性关系:3≥n≥0,β’为衍生物中取代基的次级效应与其间应的苯多酚行生物中取代基的次级效应之差,(1)、(2)式的计算值与实验值都没吻合,相关系数分别为0.9994和1.0000。 展开更多
关键词 加和性 气相标准生成焓 共振能 取代基的初级效应和次级效应
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Coordination behavior between zinc salts and L-α-methionine 被引量:1
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作者 Shengli Gao Jianrui Liu +3 位作者 Mian Ji Xuwu Yang Fengxing Zhang Zhongjin Li 《Chinese Science Bulletin》 SCIE EI CAS 1998年第18期1527-1531,共0页
The solubility properties of ZnCl\-2/ZnAc\-2/ZnSO\-4MetH\-2O systems at 25℃ in the whole cocentration range have been investigated by phase equilibrium method. The results indicate that ZnAc\-2 and ZnSO\-4 systems ar... The solubility properties of ZnCl\-2/ZnAc\-2/ZnSO\-4MetH\-2O systems at 25℃ in the whole cocentration range have been investigated by phase equilibrium method. The results indicate that ZnAc\-2 and ZnSO\-4 systems are both simple systems, which do not exist any compound; there are 2 complexes formed in ZnCl\-2 system: Zn(Met)Cl\-2 and Zn(Met)\-2Cl\-2·2H\-2O. Under the direction of phase equilibrium result, 2 solid complexes have been prepared in water and characterized by chemical analysis, IR, Xray diffraction. Their combustion energies have also been determined by means of a RBCtype1 rotatingbomb calorimeter, and their standard enthalpies of formation, Δ f, coor(s)H O-, have been calculated which are (-828.32±3.00) kJ·mol -1 and (-1 117.08±6.15) kJ·mol -1, respectively. 展开更多
关键词 ZINC SALTS L-METHIONINE phase EQUILIBRIUM complex standard formation enthalpy.
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