Preliminary Study on Reducing Olefin Content of FCC Gasoline over Cracking Catalyst

Using fixed bed micro-reactor and cracking catalyst, re-cracking of fluid catalytic cracking (FCC) gasoline at lower temperature than conventional cracking condition has been studied. The results reveal that at lower temperature from 350℃-450℃ and catalyst to feed ratio of 3, the olefin content is reduced from 49% to 27%(by mass) over the catalyst whose micro-reacting activation index is 53, and the octane number is kept on high level.

Study on Disproportionation Reaction of FCC Gasoline on Acid Catalyst

Based on the experimental data relating to the reaction of FCC gasoline on acid catalyst the analysis of product distribution, and composition of gasoline and diesel fractions have been analyzed. The occurrence of disproportionation reaction of FCC gasoline on acid catalyst and the network of disproportionation reaction have been identified. Study has also shown that different reaction temperatures can result in different pathways of disproportionation reactions on acid catalyst.

Effect of Operating Conditions on Olefin Distribution in FCC Gasoline as Part of an Olefin Reduction Process

在 FCC 汽油在石蜡的分发上操作条件的效果，面对 GOR-Q 催化剂和常规 Iv4LC-500 催化剂在催化裂开的反应期间获得了，在测试结果显示出的 detail.The 被学习了 GOR-Q 催化剂能显然在 FCC 汽油在 FCC gasoline.Olefins 减少几种石蜡的内容主要由 C5-C7compounds 组成，那与正常或 monobranched 链由 C=C 债券组成。汽油石蜡内容的减小能被减少完成内容上述石蜡。降低反应温度，时时，空间速度(WHSV ) 和到油比率的更高的催化剂将帮助与一张 C = C 双契约减少石蜡的内容的更低的重量，正常石蜡， mono-branched-chain 石蜡和 diolefins。减少汽油辛烷数字的损失，为石蜡减小的操作应该第一集中于增加催化剂到油比率。

FCC汽油降烯烃技术进展

随着环保意识的加强 ,对汽油中的烯烃含量限制越来越严格 ,针对近期的发展动态 ,从催化裂化 (简称FCC)技术、醚化技术、芳构化技术和烷基化技术等方面介绍了FCC汽油降烯烃生产技术的进展。同时比较了各种方法的优缺点。

应用“RICC-Ⅱ+GOR-Ⅱ”催化剂降低FCC汽油烯烃含量

南阳石蜡精细化工厂在催化裂化装置上应用"RICC-Ⅱ+GOR-Ⅱ"催化剂进行汽油降烯烃试验,试验结果表明,FCC汽油烯烃含量降低7%～15%(φ),与单纯使用GOR-Ⅱ催化剂相比,汽油产率提高5.45个百分点,汽油辛烷值损失0.5～1个单位,馏程变化很小,芳烃、烷烃略上升,汽油质量合格。RICC-Ⅱ与GOR-Ⅱ催化剂混合比例控制在2～3∶7～8较适宜。

FCC汽油在纳米HZSM-5上芳构化降烯烃反应研究

介绍了纳米HZSM-5沸石分子筛催化剂用于FCC汽油馏分(75～120)℃降烯烃芳构化的研究结果以及操作条件对反应性能的影响。结果表明,最佳的操作条件为反应温度430℃,压力0.3 MPa,液时空速1.0 h-1。对该催化剂的失活再生性能进行了研究,结果表明,失活催化剂经过一次和两次再生后,其降烯烃芳构化性能基本保持不变。

GOR-Ⅱ型FCC汽油降烯烃催化剂的工业应用

中国石化青岛石油化工厂在其1 0Mt·a-1重油催化裂化装置上采用了石油化工科学研究院新开发的GOR II型降烯烃催化剂。标定结果表明,该催化剂具有良好的降烯烃效果。当添加质量分数为9%～30%时,可使FCC汽油烯烃体积分数降低15%～20%,RON仅损失0 3～1 5,具有良好的工业应用前景。

FCC汽油在Zn-P/HZSM-5催化剂上的芳构化研究

制备了w(ZnO)为2%,w(P2O5)为4%的Zn-P/HZSM-5芳构化催化剂。以75～120℃的FCC汽油馏分为原料,在小型固定床反应器上考察了工艺条件对该汽油馏分芳构化反应的影响,并且对再生催化剂的性能进行了表征。结果表明,在反应温度为450℃,反应压力为0.1MPa,液体空速为1.0h-1的最佳反应条件下,原料中烯烃和烷烃的转化率分别达到93.77%和88.94%,液相产品中烯烃及芳烃的质量分数分别为6.80%和74.57%;再生催化剂的活性与新鲜催化剂基本一致,表明该催化剂主要是由于积碳而导致失活。

FCC汽油降烯烃非加氢工艺

为满足环保要求,针对催化裂化汽油烯烃含量较高的问题,研究了一种非加氢降烯烃催化剂。在小型固定床上,考察了催化剂性质和反应条件等对FCC汽油烯烃含量的影响,确定了降烯烃非加氢工艺的最佳工艺条件。研究结果表明,在以氧化铝为担体,过渡金属为活性组分,反应温度为110℃,反应压力为0.3 MPa,体积空速为2.6 h-1条件下,FCC汽油降烯烃反应后,苯的体积分数小于2.5%,芳烃的体积分数有所升高但小于40%,烯烃体积分数由原来的55%下降至30%(荧光法),满足国家汽油新标准要求。同时测定产品油的辛烷值(RON)为95,克服了以往加氢带来的辛烷值降低的缺点。

我国FCC催化剂的发展近况

阐述了国内近几年FCC催化剂在重油催化裂化、汽油降烯烃、脱硫及多产低碳烯烃方面的进展。提高抗重金属污染能力、用中孔沸石代替ZSM-5小孔沸石及大幅度提高催化剂基质的活性仍是今后研发FCC催化剂的热点。

MTO与FCC汽油降烯烃组合反应催化剂的研究

以甲醇制烯烃(MTO)与催化裂化(FCC)汽油降烯烃组合反应工艺为研究目标,采用分子筛催化剂,在小型固定床微型反应装置,研究MTO反应、汽油降烯烃反应以及甲醇与汽油混合炼制反应,比较了典型酸性分子筛催化剂的催化性能。结果表明,组合反应过程呈现出非稳态特征,小分子烯烃具有自催化现象,导致产物组成分布随反应时间显著变化。NH3-TPD分析表明,具有中强酸与强酸相结合分布特点的催化剂适合于反应过程的协同催化作用要求。适宜的反应条件为:以SAPO-34分子筛作催化剂,反应温度400℃,甲醇混炼比15%,反应时间30 min。该条件能同时较好满足MTO和FCC汽油改质要求,产物汽油中烯烃含量较FCC汽油中的含量下降50%,并可获得较高的小分子烯烃产率,实现MTO转化。

FCC汽油脱硫降烯烃催化剂的烧炭再生研究

对失活的FCC汽油脱硫降烯烃催化剂FDO进行了烧炭再生处理,并用浸渍法对烧炭再生后的催化剂进行了载Ni处理。用XRD、XRF、NH_3-TPD和FT-IR等方法对所得催化剂进行了表征,采用小型固定床反应器,在温度370℃、压力3.0 MPa、空速3.0 h^(-1)和氢油体积比600的反应条件下,评价了催化剂的催化性能。结果表明,烧炭再生处理可以使失活FDO催化剂的芳构化降烯烃性能得到完全恢复,但不能完全恢复其脱硫能力。在烧炭再生的基础上进一步负载适量Ni,可以使失活FDO催化剂的芳构化降烯烃性能和脱硫能力得到令人满意的恢复。

FCC汽油不同馏分在P-Zn/HZSM-5上的芳构化研究

在连续固定床反应器上考察了P-Zn/HZSM-5催化剂对FCC汽油不同馏分芳构化的反应性能,探讨了原料对芳构化反应的影响。结果表明,在一定的反应条件下,P-Zn/HZSM-5催化剂对50～100℃馏分芳构化反应具有很高的活性和稳定性。在反应16 h后,液相产品中烯烃及芳烃的质量分数分别为5.23%和79.9%,得到了低烯烃、高芳烃的汽油调合产品。在50～100℃馏分芳构化反应中,液相产品中苯、甲苯和二甲苯的含量分布会发生变化。反应进行4 h后,苯、甲苯和二甲苯的含量以甲苯、二甲苯、苯的顺序递减,而反应进行20 h后,由于催化剂积炭,改变为以二甲苯、甲苯、苯的顺序递减;C9+芳烃的含量则先增加后降低。

FCC汽油加氢多功能催化剂的评价及工艺优化

针对FCC汽油加氢改质技术要求,制备得到了多功能催化剂。针对硫含量<100μg/g的FCC汽油原料,生产硫含量<10μg/g的加氢产品,其辛烷值损失<0.7单位。相对于原料,其加氢产品烯烃降量5v%~8v%,芳烃增量1v%~3v%,异构烃增量2v%~3v%,说明该催化剂在加氢脱硫的同时,达到了烯烃定向转化,保持了辛烷值损失较小的目的。该催化剂在具有加氢脱硫和辛烷值恢复功能的同时,还具有抑制H_2S反生成硫醇活性,因此可以减少现有部分选择性加氢脱硫工艺需要添加抑制硫醇生成的反应器,降低了装置的投资。从加氢产品的各项指标综合考察,催化剂的最优评价工艺参数为:反应温度320℃以上,反应压力2.0~2.5 MPa,氢油比200~300,催化剂装填的体积空速1.5~2.0h-1。

MCM-22/REHY催化剂上的FCC汽油改质

采用USY、REY和REHY分子筛为催化剂,在固定流化床上进行了催化裂化(FCC)汽油改性试验。结果表明,REHY催化剂表现出较好的芳构化和异构化性能。在反应温度400℃、液态汽油空速2h-1和反应时间15min条件下,质量分数为5%的MCM-22对REHY催化剂起到很好的助催作用,液体收率达94.4%,而添加相同量的ZSM-5时,液体收率仅为90.46%;两者的异构化产物选择性和芳烃收率差别不大。考察了反应条件对5%MCM-22/REHY上反应的影响。

Co-Mo-P/USY催化剂的制备对降低FCC汽油烯烃含量的研究

本实验采用USY分子筛为载体,以非贵金属Co、Mo作加氢活性组分,以P为助剂合成FCC汽油加氢改质双功能催化剂。考察了采用不同焙烧方式对USY载体的影响,比较负载单金属和双金属的催化剂降烯烃效果,活性组分负载量的影响,以及助剂p的加入对催化剂的改质作用。结果表明,采用阶段焙烧法焙烧载体可以有效保持载体的BET比表面积;负载双金属活性组分w(Co)=w(Mo)=3%,助剂w(p)=0.3%的催化剂能够使烯烃含量降到21.1%。

FCC汽油脱砷技术选择

为了降低FCC汽油中的硫含量和烯烃含量并适当提高其辛烷值,国内某炼厂引进了美国CDTECH公司的选择性加氢脱硫技术。其中以贵金属钯为活性中心的加氢催化剂对催化汽油中的砷化物含量有严格要求,其质量分数应小于10×10—9,而目前国内没有催化汽油脱砷应用的先例。对FCC汽油原料脱砷技术进行了研究。结果表明,X脱砷剂在常温下脱砷可满足原料指标要求,操作费用低,寿命长,对催化汽油其它性质没有影响。

催化裂化汽油降烯烃技术的研究进展

随着环保意识的加强,国家标准对汽油中的烯烃含量限制越来越严格。本文介绍了降低催化裂化汽油烯烃的反应原理,同时从优化FCC原料及工艺条件、降烯烃催化剂、FCC技术、醚化技术等方面介绍了催化裂化汽油降烯烃技术的发展状况,指出降低FCC汽油烯烃含量需要发展一整套综合技术或措施。

催化裂化轻汽油醚化催化剂中试评价及工业应用

中国石油兰州石化公司采用中国石油石油化工研究院兰州化工研究中心开发的催化裂化轻汽油醚化LNE-1工艺建成了一套500 kt/a轻汽油醚化装置,2020年进行了催化剂换剂工作,对两种型号催化剂进行了中试评价。C_(5)叔碳烯烃质量分数基本维持在75%以上,总的醚化物质量分数保持在15%左右,两种催化剂均为较优的醚化催化剂。综合了催化剂活性、低温活性、转化率、选择性、对设备的腐蚀性、使用周期及价格等各个方面,最终选择2号催化剂进行工业应用。结果表明:C_(5)和C_(6)叔碳烯烃转化率分别为74.34%和62.85%,醚化产品油中总醚化物质量分数为44.46%。工业试验结果与实验室评价结果基本一致。

固体酸催化剂烷基化脱噻吩硫的研究进展

综述了为提高催化剂的活性、稳定性和选择性,对固体酸催化剂以及脱硫工艺进行改进的最新研究进展,指出全优适宜的烷基化脱硫固体酸催化剂及新型脱硫工艺的开发,是今后的研究方向。