用Gaussian98程序计算钪和钛原子价层电子组态能量

用Gaussian 98程序计算了钪和钛原子的价电子组态能量 .计算表明 ,Hartree -Fock(HF)迭代应采用可靠性较高的QC标准方法 ,所得的波函数要进行稳定性分析 ,根据布居分析调整电子的初始占据轨道 ,以便最终得到所需要的原子组态 .在全组态相互作用CASSCF计算中 ,需要用关键词GUESS =ALTER选择适当的活动组态空间 .计算结果说明 ,随着计算从基态转向激发态、从原子序数小的钪转向原子序数大的钛 ,需要考虑的因素明显加多 .根据HF ,QCISD(T)和PM4SDTQ计算得到Sc∶3d2 4s(4F)与Sc∶3d4s2 (2 D)的能量差分别是 96 .80 ,15 2 .92和 14 9.10kJ/mol,与实验值 138.75kJ/mol相一致 .根据HF ,QCISD (T)和CASSCF(4,5 )计算得到Ti∶3d3 4s(5F)和Ti∶3d2 4s2(3 F)的能量差分别为 5 7.85 ,91.74和 82 .0 6kJ/mol,与实验值 80 .

Gaussian98在有机化学教学中的应用

Gaussian98软件可以展示反应的途径及反应机理,能够计算反应的相关数据,尤其是该软件在有机化学教学中的应用,更能显示出在教学中的应用优势。

Gaussian98和Gaussview在结构化学教学中的应用

结合结构化学的特点,在教学中应用Gaussian98和Gaussview这类计算化学软件,使抽象的内容形象化,微观成为宏观,教学过程变得简单、清晰,更有利于教与学。

Gaussian98和Gaussview在中学化学教学中的简单应用

Gaussian98和Gaussview软件是目前国际上最为流行的化学专业软件。本文着重介绍了Gaussian98对分子结构和能量的精确计算和Gaussview软件的专业作图功能及其在中学化学教学中的简单应用。

芳香性的判断及Gaussian98和GaussView在其教学上的运用

简要介绍和讨论芳香性定义与判据。建议改进芳香性的教学方法,并举例说明Gaussian98和GaussView在确定芳香性教学上的运用。

硅烷偶联剂在导电玻璃纤维制备中的应用

导电玻璃纤维是性能优良的电损耗型吸收剂,前处理是利用化学镀方法制备该材料的关键步骤。文中提出了一种用硅烷偶联剂对玻璃纤维进行前处理,基于分子自组装膜(SAM s)吸附胶体钯颗粒的方法,成功地引发了在玻璃纤维表面的化学镀。研究了几种不同结构的硅烷偶联剂对玻璃纤维表面的修饰改性。XPS分析表明,经过偶联处理后,不同结构的硅烷偶联剂都和玻璃纤维表面的硅发生了化学键合作用。论文首次利用G aussian98软件对不同结构硅烷偶联剂和玻璃纤维表面发生作用的理论模型进行了分析。计算结果表明,不同结构的硅烷偶联剂和玻璃纤维表面发生的化学键合作用力存在着明显差异,KH 550与玻璃纤维表面硅的结合力要强于KH 560和S i602。SEM分析进一步表明,硅烷偶联剂对导电玻璃纤维的镀层形貌有着重要的影响,KH 550处理后的玻璃纤维,其镀层的完整性和均匀性更好。该诱发化学镀的方法具有镀层厚度均匀、附着力强的优点。

讨论乙烷的稳定构象

利用Gaussian98对乙烷的两种典型构象——交叉式和重叠式进行结构几何优化、频率分析和能量计算,通过计算结果的比较分析确定其稳定构象;并对导致稳定构象原因进行简单讨论。

铬焚烧中CrO_3+H_2CrO_2+H_2O反应机理研究

本文从量子化学角度研究了在含铬物质焚烧的反应中CrO3+H2(?)CrO2+H2O反应机理。通过Gaussian 98软件计算,优化得到各反应物质的几何结构以及体系的内部反应路径,得出该反应体系为两步反应:首先由CrO3+H2经过一个过渡态生成中间体HCrO3+H,然后由中间体HCrO3+H经过一个过渡态生成CrO2+H2O。通过反应物和产物的活化能比较,得出该反应体系更易于正向反应发生。

芳香族硝基化合物的核四极共振参数的HARTREE-FOCK计算

运用RHF近似方法 ,在不同高斯基组下用Gaussian98程序计算数种芳香族硝基化合物的核四极耦合常数和不对称参数 .其中 ,RHF/3 2 1G下的计算结果最合理 ,乘以校正系数后 ,核四极耦合常数计算值与实验值的相关性达到 0 .91 .

含铬废物焚烧中反应CrO_2OH+O→CrOOH+O_2动力学研究

含铬废物在高温下与空气中氧发生燃烧反应,形成多种铬的氧化物,不同价态铬氧化物的毒性有较大差异,其中六价铬剧毒具有极强的致癌作用.Kashireninov和Fontjn(1998)在B.B.Ebbinghaus(1993,1995)研究基础上。通过热力学平衡分析给出了Cr-O-H-Cl-C燃烧系统中可能的铬氧化化学反应.本文从量子化学角度研究了其中CrO_2OH+O→CrOOH+O_2反应机理。通过Gaussian 98软件在B3LYP/6-311++G(d,p)模型化学水平上,优化得到各反应物质的几何结构、内部反应路径及经过零点能校正后的各驻点能量.采用过渡态理论计算标题反应CrO_2OH+O→CrOOH+O_2在1.01325×10~5 Pa下反应速率常数为k(T)=4.37×10^(-17)Texp(-7641.17/T)cm^3·mol^(-1)·s^(-1)。

频哪醇重排反应过渡态的量子化学参数计算

运用Gaussian98量子化学程序,采用STO-3G基组,对频哪醇重排反应进行从头计算研究,得到了重排过渡态的系列量子化学参数,证实了本重排反应是在质子的作用下脱去一分子水,形成缺电子中心的碳正离子同时发生1,2-移位,生成稳定的频哪酮分子,反应中间态为正离子桥式三元环结构.

BAFF结构和性质的理论研究

本工作运用Gaussian98程序包中的从头算法，在DFT-B3LYP水平下，取6-31G基组，以AM1优化几何为初始构型，用Bemy梯度优化方法对BAFF进行几何构型全优化计算。

关于量子化学从头计算法及高斯98程序包计算结果的精度评述

利用Gaussian98程序HF,MP2和G2方法和除cc-pVQZ外基组对大量分子进行了几何优化和单点能计算,并将结果与实验数据进行了比较。

B_2H_6分子的几何构型

采用Gaussian98程序中B3P86,BP86,B3LYP,BLYP,UHF,HF及LSDA等方法,对B2H6分子可能的D3d,D3h,D2d和D2h平面型状态及立体型状态的几何构型五种情况的1重态及3重态进行了优化,得到该分子基态为1重态,它的电子状态是1Ag,B2H6的几何构型仍然是传统的对称性为乙烯式的D2h结构,其构型如图9所示,其能量最低,是-53.5865H.a.u..两个硼原子与四个H原子所在平面垂直于两个硼原子及另外二个H原子所在平面,二个硼原子之间的距离是R12=0.17542nm,B原子及H原子之间的距离是R17=0.13149nm,R13=0.11884nm,它们之间的夹角分别是,∠314=∠526=121.93°,∠817=∠827=96.3°,B2H6中硼原子采用不等性的sp3轨道和另一硼原子的不等性的sp3轨道及氢原子的1s轨道交互重叠生成桥式三中心双电子键.三中心双电子键比双中心双电子键更为稳定,计算结果也证实了这一点.

个人计算机和工作站上计算化学软件性能的综合测评

选择Gaussian 98大型计算化学软件包,设计了两组具有代表性的测试算例,在多种个人计算机和工作站硬件、系统软件平台上进行计算性能的综合测试、分析和评价。指出目前高端PC机采用Linux操作系统时性能完全可匹敌最快的工作站,为计算化学研究者选择和构架高性能、价格比的计算机系统提供参考。

4,6-二异丙基二苯并噻吩衍生物化学稳定性的理论研究

利用Gaussian98软件包,采用密度泛函理论(DFT)中的杂化密度泛函B3LYP方法和使用3-21G基组对4,6-二异丙基二苯并噻吩等9种衍生物进行了计算机模拟优化和频率分析,考察了4,6-二异丙基二苯并噻吩及其衍生物的部分原子电子密度,部分键长、键角和二面角以及非键相互作用。计算机模拟结果显示取代基的电子效应不是影响噻吩类加氢脱硫过程的关键因素,而取代基的空间效应以及非键相互作用则会直接影响深度加氢脱硫的效果。

PC Linux集群系统量子化学从头计算性能研究

个人计算机性能的提高与Linux操作系统的发展使基于PC的Linux集群系统成为量子化学高性能计算的平台。本文研究了Gaussian 98程序在Pentium Ⅲ与Pentium 4计算机建立的两组小型集群系统中的运算性能。通过设计的5个计算样例,对Hartree-Fork、DFT、MP2级别的单点能量计算、几何结构优化、频率和NMR等化学性质计算在16个并行节点内的速度增长性与扩展性进行了分析和讨论,指出了主节点计算能力对整个集群系统效益的影响,结果表明各类计算作业在8-12节点内有着较好加速性,频率与MP2作业超过12节点后并行效益迅速下降,NMR计算在16节点时仍有较高速度增长性。