中国稀散金属矿资源概况

中国稀散金属资源丰富,在全球占有重要的战略地位。对中国542处矿产地(包括759个矿床/点)的稀散金属资源调查数据分析表明,目前中国已查明稀散金属资源储量102.82万t,其中,镓矿44.65万t,锗矿1.39万t,铟矿2.52万t,铊矿2.96万t,镉矿47.12万t,硒矿2.56万t,碲矿1.53万t,铼矿893.00 t。中国稀散金属资源具有如下特征:①分布广泛,但主要集中在西南地区、中南地区和华北地区,云南、河南、广西、内蒙古、山西、贵州、广东等是稀散金属资源较丰富的省(区);②独立矿床极少,但资源储量占到全国稀散金属资源总量的6.64%;③矿床规模以中、小型为主,但大型矿床和超大型矿床资源储量占全国稀散金属资源总量的80%以上;④主要伴生在铅锌多金属矿、铝土矿和煤矿中,3类矿床中的稀散金属资源储量占全国稀散金属资源总量的80%左右;⑤总体综合利用率较低。中国镓、锗、铊资源的储备充足,但硒、碲、铼、铟、镉资源相对缺乏。

试论稀散金属矿产与新质生产力

稀散金属(锗、镓、铟、铊、铼、镉、硒、碲)并不被社会大众所熟悉,但在我国却属于优势矿产资源。稀散金属在传统产业中的用途比较局限,用量也不大,有的金属全世界一年也就用十几吨。但是,这8种金属个个“身怀绝技”,对战略性新兴产业和未来产业至关重要。比如,镓在液态金属、锗和铟在电子工业、镉在军工领域、铼在战机发动机、碲和硒在光电产业、硒和铊在生物医学领域都具有不可限量的发展潜力。战略性新兴产业和未来产业又是国际竞争的关键环节和焦点领域,需要新质生产力来支撑。加快形成与稀散金属密切相关的新质生产力,是实现高质量发展、构建新发展格局的重要路径,也是保障国家经济安全的客观需要。稀散金属也是我国矿产资源领域安全保障体系的重要组成部分。因此,加强对稀散金属矿产资源的勘查、开发与管理,理清稀散金属与新质生产力之间的内在逻辑,探索关键矿产找矿工作部署的战略构想,通过创新引领,加快新一轮找矿突破战略行动的实施步伐,加深社会各界对于稀散金属重要性的认知程度,鼓励全社会加大地质找矿投入的力度,对于保障能源资源安全、增强发展新动能具有重要的意义。

基于大数据的中国稀散金属矿成矿规律定量研究

地质大数据推动地球科学研究逐渐从定性研究向半定量研究、定量研究迈进。稀散金属(锗、镓、铟、铊、铼、镉、硒、碲)是我国的优势矿产资源,因传统用途局限,研究相对不足。本文通过对759处稀散金属矿床(点)资料的系统梳理,定量分析了542处稀散金属矿产地(含矿点)的成矿密度、成矿强度及各成矿期稀散金属矿的成矿强度问题。研究结果表明:中国稀散金属矿床空间分布广泛但相对集中,可划分为七大主要资源集中区;广西、云南矿床(点)数量最多(61处),云南资源储量最大(24×10^(4)t),河南是稀散金属矿成矿密度最大、成矿强度最强的省份(3.4处/10^(4)km^(2)、8100 t/10^(4)km^(2))。中国稀散金属矿床时间分布不平衡,燕山期是主要成矿阶段,成矿密度最大达2.3处/Ma,而喜马拉雅期成矿强度最强,稀散金属资源储量超4000 t/Ma。划分了18个稀散金属矿集区,兰坪-普洱(DM-J13)成矿强度最大。今后应加强稀散金属综合研究,加强其地质找矿与开发利用,促进新质生产力的形成与发展。

福建浦城东北部乡镇硒锗锶土壤地球化学特征及成因探讨

为掌握浦城东北部6乡镇耕地土壤硒、锗、锶元素含量特征,以2018—2020年福建浦城官路乡、九牧镇、仙阳镇、枫溪乡、古楼乡及富岭镇完成的1∶1万农业地质调查评价项目的数据为基础,对样品数据按平均值±3倍标准差剔除异常值后,进行硒、锗和锶元素含量参数统计研究。结果显示土壤硒含量0.049~0.699 mg/kg,算术平均值0.193 mg/kg;锗含量0.94~2.59 mg/kg,算术平均值1.342 mg/kg;锶含量12.40~290.30 mg/kg,算术平均值70.42 mg/kg。通过相关性分析,pH值与硒和锗呈负相关特征,与锶呈正相关特征。不同土壤类型、成土母质、土地利用类型中硒、锗和锶含量各不一样。同时圈定富硒耕地土壤面积0.94 km^(2);富锗耕地土壤面积15.08 km^(2),富锶耕地土壤面积8.78 km^(2)。其中,硒适量级别土壤面积达46.53 km^(2),占调查总面积的55.27%,表现出调查区内具有较好的开发富硒、富锗和富锶土壤资源的潜力,为今后浦城县农业结构调整,发展特色富硒、富锗、富锶农产品,规划用地等提供了科学依据。

茶叶中锗、硒的电感耦合等离子体质谱法分析

采用微波消解，电感耦合等离子体质谱（ICP-MS）法测定茶叶中锗、硒元素。对样品前处理方法进行了研究，从消解体系、酸用量、消解程序等方面对微波消解条件进行了优化。在优化实验条件下，方法的检出限为1．7～28．2ng·L^-1，相对标准偏差为3．1％～10．0％，加标回收率为80．8％～95．9％。该方法具有操作简便，快速，灵敏度高，准确度好和同时测定两种元素等优点。

硒和锗对氟染毒大鼠血清和组织中钙和镁及锌的影响

目的研究硒锗联合作用对氟中毒大鼠体内钙、镁、锌含量的影响。方法将健康初断乳清洁级SD大鼠随机分为对照组、氟暴露组、氟+硒暴露组、氟+锗暴露组、氟+硒+锗暴露组,每组10只。除对照组可自由饮用蒸馏水外,其余各组大鼠均自由饮用100mg/L的NaF溶液。氟+硒暴露组、氟+锗暴露组、氟+硒+锗暴露组分别采用20mg/L的Na2SeO3、2000mg/L的Ge-132、20mg/L的Na2SeO3和2000mg/L的Ge-132,按5ml/kg(0.5ml/100g)进行灌胃,共饲养90d。每周称体重1次,并观察大鼠的活动、饮食和一般状况。采用火焰原子化法测定大鼠血清和肝、肾组织中钙、镁、锌的含量,用离子色谱法测定大鼠血清和肝、肾组织中的氟含量。结果从第21天开始,氟暴露组大鼠体重增长明显慢于对照组,大鼠活动减少,皮毛不舒展,有脱毛现象;其余各组体重增长情况介于对照组、氟暴露组之间。氟暴露组大鼠血清、肝、肾组织中氟含量最高(P<0.05),对照组最低。与氟+硒+锗暴露组相比,氟+锗暴露组肝、肾组织和氟+硒组肾组织中氟含量较高,差异均有统计学意义(均P<0.05)。对照组、氟+硒暴露组、氟+锗暴露组、氟+硒+锗暴露组大鼠血清、肝、肾组织中钙、镁含量高于氟组,差异均有统计学意义(均P<0.05)。与氟+硒+锗暴露组相比,氟+锗组、氟+硒组和对照组肝、肾组织中钙含量以及氟+锗组、氟+硒组和对照组血清、肝组织中镁含量较低。氟+硒+锗组血清、肝、肾组织中锌含量高于对照组、氟+硒组、氟+锗组、氟组。结论硒锗联合对氟诱导的血清、肝、肾组织中钙、镁、锌含量降低具有明显的拮抗作用,且强于单独的硒或锗的拮抗作用。

硒锗联合对酒精致大鼠肝脏脂质过氧化的影响

采用体外和体内实验以酒精诱导大鼠肝脏脂质过氧化为模型，研究了（Ｎａ＿２ＳｅＯ＿３）和锗（羧乙基锗倍半氧化物，Ｇｅ－１３２）联合应用的协同抗氧化作用。结果表明，酒精在体外和体内均可导致大鼠肝脏脂质过氧化。体外研究发现将硒和锗同时使用时（Ｎａ＿２ＳｅＯ＿３，２０μｍｏｌ／Ｌ＋Ｇｅ－１３２，１０．５ｍｍｏｌ／Ｌ），表现出比使用相同剂量单一的硒Ｎａ＿２ＳｅＯ＿３，２０μｍｏｌ／Ｌ）或锗（Ｇｅ－１３２，１０．５ｍｍｏｌ／Ｌ）具有更强的抗氧化作用。体内研究将硒和锗剂量减半同时使用（Ｎａ＿２ＳｅＯ＿３，０．０５５ｍｇ／ｋｇ＋Ｇｅ－１３２，１００ｍｇ／ｋｇ），具有类似如单一的较高剂量硒（Ｎａ＿２ＳｅＯ＿３，０．１１ｍｇ／ｋｇ）的抗氧化作用和比使用单一的较高剂量锗（Ｇｅ－１３２，２００ｍｇ／ｋｇ）更强的抗氧化作用。本次研究结果表明硒（Ｎａ＿２ＳｅＯ＿３）和锗（Ｇｅ－１３２）在体外及体内均具有协同抗氧化作用。

氢化物发生原子荧光法同时测定保健品中痕量锗和硒

采用微波消解样品，氢化物发生原子荧光法同时测定保健品中的锗和硒。研究了仪器条件、酸度、KBH4浓度等对测定的影响，锗和硒的检出限为0．40和0．51μg/L；相对标准偏差均为2．0％；回收率为77．1％～105．2％和80．0％～108．2％，已用于保健品中锗和硒的测定。

石墨炉原子吸收法测定麦芽粉中的锗和硒

本文叙述了平台石墨炉原子吸收法测定麦芽粉中的锗和硒，采用Ｐｄ＋Ｎｉ和Ｐｄ基体改进剂，使锗和硒的灰化温度分别提高到１４００和１２００℃，有效地消除了基体干扰。方法特征量为３１ｐｇ（Ｇｅ）和２３ｐｇ（Ｓｅ），检出限为２８ｐｇＧｅ和６２ｐｇＳｅ（３σ）。对含２２～１１０μｇ／ｇＧｅ和１８～３５μｇ／ｇＳｅ的样品测定，相对标准偏差为Ｇｅ３．７～５．６％（ｎ＝９），Ｓｅ４．３～６．５％（ｎ＝９），回收率在９０～１０５％之间。

微波消解-电感耦合等离子体质谱法测定灵芝孢子粉中锗和硒

建立了微波消解-电感耦合等离子体质谱测定灵芝孢子粉中锗和硒的方法。以115In作内标,方法检出限锗为0.0003mg/L、硒为0.0005mg/L(3δ),标准曲线范围锗为0.0005～0.005mg/L(r=0.9999)、硒为0.001～0.25mg/L(r=0.9999),相对标准偏差锗为3.8%(n=10)、硒为1.7%(n=10),加标回收率锗在94%～105%之间、硒在93%～104%之间。

西藏拉萨至曲水拉萨河沿岸农用地土壤硒锗空间分布与评价

调查研究了西藏拉萨至曲水拉萨河沿岸农用地土壤中硒锗的含量与分布状况,发现研究区内绝大部分农田土壤缺硒(<0.16 mg/kg),而大部分农田土壤富锗(≥1.3 mg/kg);土壤全硒、有效硒含量与pH不存在显著的相关关系,土壤全锗、有效锗含量均与pH表现为极显著的负相关关系,均与有机质含量表现为极显著的正相关关系。研究区整体土壤富锗情况较好,具有富锗土壤开发潜力,可以考虑富锗农牧产品的开发与推广。

富硒与富锗桦褐孔菌多酚的体内外抗氧化作用

研究桦褐孔菌多酚（IOP）以及富硒培养的桦褐孔菌多酚（Se-IOP）、富锗培养的桦褐孔菌多酚（Ge-IOP）的抗氧化作用。以试剂盒法测定抗活性氧单位、MDA值,分光光度法测定脂肪氧合酶活力、红细胞溶血抑制率、谷胱甘肽过氧化物酶活力。在化学模拟体系中,4.0mg/mL的IOP、Se-IOP与Ge-IOP的抗氧化活性单位分别为52.36、89.21、82.93U/mL,对脂肪氧合酶活性的抑制率分别为34.15%、42.22%、50.53%。在细胞与组织水平的体外抗氧化体系中,4.0mg/mLIOP对H2O2诱导的小鼠红细胞溶血抑制率为69.65%,而1~4.0mg/mLSe-IOP与Ge-IOP溶血抑制率均大于100%;与对照组比较,1~4.0mg/mLIOP、Se-IOP与Ge-IOP均可极显著地抑制小鼠肝匀浆自发性产生MDA（P〈0.01）。个体水平的体内抗氧化体系中,腹腔注射IOP、Se-IOP与Ge-IOP（4.0mg/mL,0.5mL/d,12天）时,肝组织的自发性MDA指标均极显著下降（P〈0.01）;腹腔注射1~4.0mg/mLSe-IOP与Ge-IOP后,各剂量组小鼠血清与肝匀浆谷胱甘肽过氧化物酶GSH-PX活力均极显著增强（P〈0.01）。IOP、Se-IOP与Ge-IOP在体内外均具有明显的抗氧化作用,富硒、富锗可增强桦褐孔菌多酚的抗氧化能力。

富硒锗酵母添加量对延边黄牛肉风味特性的影响

选取生长发育良好的30月龄的延边黄牛公牛20头,体重(350±20)kg,随机分为4组,分别为:对照A组(基础日粮)、试验B组(基础日粮中添加0.1%富硒锗酵母)、试验C组(基础日粮中添加0.2%富硒锗酵母)、试验D组(基础日粮中添加0.3%富硒锗酵母),供试牛进行为期100d的饲喂试验。经标准化屠宰后,在(4±1)℃下排酸48h,取外脊和臀肉进行后续指标测定。利用电子鼻和电子舌分析不同组延边黄牛肉的风味变化,通过主成分分析(PCA)、线性判别分析(LDA)和传感器贡献率(Lordings),探究肉中不同硒锗含量对延边黄牛肉风味的影响。试验结果表明:富硒锗酵母对牛肉气味有一定影响,对照组与试验组气味的差异主要来自氮氧化合物及硫化物;富硒锗酵母对滋味有一定影响,与对照组相比外脊和臀肉试验组鲜味及鲜味回味输出值更高。

流动注射氢化物发生与动态反应池-电感耦合等离子体质谱法分析镍基超合金中锗砷硒

建立了流动注射(FI)氢化物发生(HG)与动态反应池(DRC)-电感耦合等离子体质谱法(CP-MS)分析镍基超合金样品中锗、砷、硒的方法。采用动态反应池-氢化物生成技术富集锗、砷、硒,选择半胱氨酸(L-Cys)以及使用气液分离装置,降低了Ni,Co基体在三种元素氢化物生成时的干扰。探讨了氢化物生成的最佳条件、气体流速及基质氧化物对测定的影响。结果表明,以2.0 g/L NaBH4作为氢气发生剂,20 g/L L-Cys作为掩蔽和增敏剂,控制气体流速为0.95 mL/min时,三种元素都有最佳的氢化物发生效率,且Ni,Co对分析干扰可忽略不计。实验求得锗、砷、硒检测限分别为0.003 pg/L,0.001 pg/L,0.002 pg/L。测定1μg/g锗、砷、硒的RSD分别为1.5%,2.9%,2.2%,回收率分别为91.3%,91.4%,112.0%。应用该法于镍基合金标准样品中Ge,As,Se的测定,结果与认定值相吻合。

硒和锗对镉所致大鼠肝脏脂质过氧化的影响

采用给大鼠腹腔注射硒（０．４ｍｇ／ｋｇ）、锗（７５ｍｇ／ｋｇ）或镉（１ｍｇ／ｋｇ）的方法，研究硒和锗对镉所致大鼠肝脏脂质过氧化作用的影响。结果表明，给大鼠连续腹腔注射镉（１ｍｇ／ｋｇ）３ｄ，可显著增强大鼠肝脏脂质过氧化作用；注射硒、锗可分别拮抗镉的脂质过氧化作用，但锗对镉所致大鼠肝微粒体、线粒体谷胱甘肽过氧化物酶活性下降没有明显影响；将硒、锗剂量减半联合应用，也能拮抗镉所致大鼠肝脏的脂质过氧化作用，表明硒和锗具有有协同抗氧化作用。

红曲合生元、酵母硒锗及其组合对断奶仔猪生长性能、养分表观消化率、血清生化指标的影响

为研究红曲合生元、酵母硒锗及其组合替代抗生素对断奶仔猪生长性能的影响。试验选用80头平均日龄(28±1)d,平均体重(7.57±0.49)kg,生长健康的三元杂交断奶仔猪,随机分为4个处理组,每组5个重复,每个重复4头仔猪。对照组饲喂基础日粮+25 mg/kg硫酸黏杆菌素和45 mg/kg金霉素,1、2、3组分别在基础日粮中添加0.5%红曲合生元、0.5%红曲合生元酵母硒锗复合制剂、0.5%酵母硒锗制剂。正式试验42 d,分3个阶段(1~14、15~28、29~42 d)。结果显示:①与对照组相比,1、2组各阶段平均日增重(ADG)均显著或极显著升高(P<0.05;P<0.01),各试验组29~42 d的料重比(F/G)显著降低(P<0.05)。各试验组仔猪末重与对照组差异极显著或显著(P<0.01;P<0.05)。②与对照组相比,试验1~7 d,1组腹泻率(DR)和腹泻指数(DI)显著降低(P<0.05);综合试验全期,1组DR、DI及2组DR均显著降低(P<0.05)。与3组相比,1、2组DI指标极显著或显著降低(P<0.01;P<0.05)。③与对照组相比,试验1~28 d,1、2组粗蛋白质(CP)和粗脂肪(EE)表观消化率显著或极显著提高(P<0.05;P<0.01);试验29~42 d,各试验组干物质(DM)、CP和EE表观消化率显著或极显著提高(P<0.05;P<0.01),1、2组总磷(TP)消化率均呈显著提高(P<0.05)。④与对照组相比,试验组血清生长激素(GH)、胰岛素生长因子-1(IGF-1)含量均显著或极显著升高(P<0.05;P<0.01),血清生长抑素(GHRIH)含量显著或极显著下降(P<0.05;P<0.01);其中,2组血清IGF-1含量较1、3组相比显著升高(P<0.05)。与对照组相比,1、2组血清皮质醇(COR)含量均呈显著升高(P<0.05)。综上所述,与抗生素相比,0.5%红曲合生元酵母硒锗复合制剂可预防断奶仔猪腹泻,同时有效地促进断奶仔猪生长发育;该复合制剂可替代日粮中25 mg/kg硫酸黏杆菌素和45 mg/kg金霉素。

硒锗联合对氟致大鼠血清和肝肾抗氧化酶及钙镁元素变化的影响

目的研究硒锗联合作用对染氟大鼠血清、肝、肾中脂质过氧化物（MDA）水平和谷胱甘肽过氧化物酶（GSH-Px）活性及钙、镁的影响。方法给SD大鼠饮用含NaF（100mg／L）的蒸馏水90d，同时每天灌胃给予Na2seO30．1mg／kg和（或）锗-13210mg／kg。对大鼠血清、肝、肾组织中的GSH-Px活性、MDA、钙、镁水平进行测定。结果硒锗联合增加了GSH-Px活性，降低MDA水平；硒和（或）锗对氟诱导的大鼠血清、肝脏、肾脏中的钙水平降低具有明显抑制作用，硒锗联合对氟诱导的大鼠肝脏、肾脏中钙抑制作用强于单纯给予硒或锗；硒和（或）锗对氟诱导的大鼠血清、肾脏中的镁水平降低具有明显抑制作用，硒锗联合对氟诱导的大鼠肝脏的镁水平降低具有明显抑制作用。结论硒锗联合对氟毒性具有明显的拮抗作用，其机制与抗脂质过氧化作用有关；硒锗联合对氟诱导的大鼠钙镁变化的影响具有协同作用。

共价氢化物发生-光度分析法高选择性的研究与应用——Ⅰ.锗、砷、硒共价氢化物性质初探及其分别测定时其它氢化物干扰的消除

本文采用氢化物发生-银溶胶光度分析法探讨了GeH_4、AsH_3和H_2Se的性质,并利用共价氢化物气体分离柱分别建立了测定锗、砷时消除其它可生成氢化物元素干扰的简便、高效方法。测定1.0μg Ge(Ⅳ),5000μg As(Ⅴ)、Bi(Ⅱ)、Pb(Ⅰ)、1000μg Sb(Ⅱ)、Sn(Ⅰ)、500μg As(Ⅱ)和100μg Se(Ⅳ)、Sn(Ⅳ),Te(Ⅳ)不产生干扰。对砷的测定,其它共价氢化物元素的允许倍数分别为:Sb(Ⅱ)(5000)、Pb(Ⅰ)(5000)、Bi(Ⅱ)(5000)、Sn(Ⅰ)(1000)、Se(Ⅳ)(100)、Te(Ⅳ)(100)和Ge(Ⅳ)(15)。

硒锗组合对蛹虫草主要活性成分的协同效应

为了探讨微量元素硒锗组合对蛹虫草(Cordyceps militaris)中主要活性成分虫草素、腺苷和虫草多糖产生的协同效应,选择Na_2SeO_3质量浓度依次为5、10、15 mg/L,GeO_2质量浓度依次为100、200、300、400 mg/L,正交设计配制成12个硒锗组合质量浓度组,按照常规固体培养蛹虫草的方法,分别添加在基本培养基中,观察蛹虫草子实体在硒锗组合影响下的生长情况,再分别使用高效液相色谱和苯酚-硫酸法测定虫草素、腺苷和虫草多糖的含量。结果表明:经过不同质量浓度的硒锗组合处理,所有样品组的子实体生长发育都很健壮旺盛,绝大部分都呈金黄色,而且比空白对照组粗壮、色深。在生物量方面,相同条件下的鲜质量与干质量都明显大于对照组,干质量增长率最高可达14.50%。所有样品处理组的虫草素、腺苷和虫草多糖含量都高于对照组。当硒锗组合质量浓度为10 mg/L×300 mg/L时,子实体中虫草素含量达到最高,为1.12%,是对照组的2.89倍;当硒锗组合质量浓度为15 mg/L×100 mg/L时,子实体中腺苷含量最高为0.116%,是对照组的2.7倍;当硒锗组合质量浓度为10 mg/L×200 mg/L时,虫草多糖的合成量达到最高(5.72%),为对照组的1.93倍。硒、锗2种微量元素能显著影响蛹虫草子实体的生长发育及其主要生理活性物质的含量,硒、锗同时添加时具有明显的协同效应,有利于蛹虫草子实体生物量的增加以及虫草素、腺苷和虫草多糖的生物合成。