Glaser偶联反应研究进展

回顾了近年来Glaser偶联反应的研究进展,讨论了这一反应在共轭聚合物合成中的应用,并对其反应机理进行了探讨.

基于Glaser偶合反应的铜离子探针的合成及性能

为准确检测溶液中铜离子浓度,首先合成结构简单的有机小分子铜离子探针,利用探针分子能够发生Glaser偶合反应的性质对铜离子进行实时检测,研究探针分子结构对铜离子响应的灵敏度.其次通过核磁共振确定探针分子的结构,利用紫外吸收光谱和荧光光谱分析探针分子对铜离子的识别作用.最后通过紫外光谱确定荧光光谱的激发波长为370 nm,且荧光发射强度随铜离子浓度的增加而减弱,随时间的延长而降低.

专访Xilinx公司战略与市场营销高级副总裁Steve Glaser Xilinx用全可编程实现差异化,主攻四大高成长型行业

自从去年Intel宣布收购Altera后,Xilinx的战略规划成为行业关注的热点。去年9月期《电子产品世界》曾访问过Steve,今年Steve又带来了哪些新内容?

苯乙炔树枝状化合物制备中的Sonogashira和Glaser偶联反应

以4-叔丁基苯乙炔和三溴苯为最初原料,合成了多种苯乙炔树枝状化合物,用1H-NMR、MS等表征手段确证了苯乙炔树枝状化合物的结构,并研究了影响反应的一些因素。研究结果表明,Sonogashira和Glaser偶联反应是一对竞争性反应,在通过Sonogashira偶联反应合成苯乙炔树枝状化合物时,时常伴随着Glaser偶联反应的发生和副产物的生成,为了减少Glaser偶联反应副产物的生成,必须使用新制备的催化剂,反应体系必须严格去氧。

为广泛的视觉导向机器学习应用铺路——专访Xilinx公司战略与市场营销部高级副总裁Steve Glaser

Xilinx公司宣布推出Xilinx reVISION^(TM)堆栈,将赛灵思技术扩展至广泛的视觉导向机器学习应用领域,进一步补充和完善了其近期发布的可重配置加速堆栈,将大幅扩展Xilinx公司相关技术在机器学习应用领域从端到云的部署。日前,笔者专访了Xilinx公司战略与市场营销部高级副总裁Steve Glaser先生,他详细阐述了reVISION堆栈在视觉导向机器学习方面的强大推动力。

Nickel Chloride Promoted Glaser Coupling Reaction in Hot Water

A Glaser coupling reaction of terminal alkynes in the presence of nickel chloride without any organics and bases in hot water has been developed, which produces the corresponding homo-coupling products in good yields.

Glaser反应研究新进展

Glaser偶联反应是合成二炔化合物的重要反应,广泛应用于有机合成、材料化学等领域.介绍了近年来Glaser偶联反应中溶剂、氧化剂、底物等领域的研究新进展,指出Glaser偶联反应在不断加深其各方面绿色化研究的同时,多功能团底物的Glaser偶联反应与不对称的Glaser偶联反应也值得关注.

Glaser Coupling Reaction without Organic Solvents and Bases under Near-critical Water Conditions

A Glaser coupling reaction of terminal alkynes in the presence of cupric chloride without organic solvents and bases under near-critical water has been developed.

美国设计大师Milton Glaser海报作品探析

尽管我们对海报创作方法已经有所了解,但是,当你想设计出一件优秀巨作时,似乎所有的方法都变得爱莫能助。因此,我们不仅需要设计的技法,更需要设计的思维方法。大师们的设计巨作无疑使最好的分析对象,从他们的优秀作品中我们能够分析和发现海报创作的精要之处本文通过介绍美国设计大师Milton Glaser海报作品并对其加以分析,从而进一步拓展设计师的眼界,提高优秀海报的创作能力。

噻吩[3,2-b:4,5-b′]双苯并呋喃类化合物的合成及光物理性质研究

噻吩[3,2-b:4,5-b′]双苯并呋喃稠杂环化合物是一类重要的用于有机光电材料的并五苯的衍生物,该类稠杂环化合物的合成具有十分重要的意义。以廉价的2-碘苯甲醚、4-叔丁基-2-碘苯甲醚或2,4-二叔丁基-2-碘苯甲醚为原料,通过经典的Sonogashira偶联反应、脱保护基反应、Glaser-Hay偶联反应、碘亲电环化反应和噻吩合成反应五步反应成功合成了一类结构新颖的稠合杂环类化合物噻吩[3,2-b:4,5-b′]双苯并呋喃。关键的中间体双苯并呋喃二碘化合物(6a)和噻吩[3,2-b:4,5-b′]双苯并呋喃化合物(1a)均由单晶衍射分析确认了结构。该反应路线原料成本低,反应操作简单,总收率较高(1a:54%;1b:40%;1c:47%)。该合成策略为获得这类稠杂环化合物提供了一种有效的合成方法,所制备的化合物具有优异的光物理性质,有望用于光电材料领域。

轴对称磁透镜设计

以中国科学院近代物理研究所正在研制的轴对称磁透镜为例,设计了两种结构的轴对称磁透镜:带屏蔽铁壳的螺线管透镜和极靴形状为锥形的Glaser透镜。带屏蔽铁壳的螺线管透镜产生的轴对称磁场比较均匀,而极靴形状为锥形的Glaser透镜产生的轴对称磁场比较集中。分别采用了两种物理模型计算磁场,同时应用有限元分析软件ANSYS进行数值模拟,最后从物理和工程角度对这两种透镜作了全面比较,得出带屏蔽铁壳的螺线管透镜结构更符合设计要求。

介孔 TiO2担载 Cu(OH)2及其催化炔烃氧化偶联反应

在有序介孔TiO2中原位担载了高分散的Cu(OH)2,并将其应用于炔烃的氧化偶联(Glaser)多相催化反应,该催化剂表现出很高的催化活性.Cu(OH)2为催化剂的主要活性组分,TiO2的有序介孔和较大的比表面积有利于Cu(OH)2的分散以及反应物和产物的扩散,具有重要的应用前景.

含二乙炔类共轭聚合物的合成及性能研究

在以CuCl和四甲基乙二胺(TMEDA)作为催化剂和邻二氯苯作溶剂条件下,以二-(4-乙炔苯基)-4-辛氧基苯胺(M1)和3, 6-双(乙炔基)-N-辛基咔唑(M2)作为单体,通过Glaser-Hay氧化偶联反应合成了含有咔唑和三苯胺结构单元的聚芳烃二乙炔共轭聚合物.采用红外光谱、核磁共振谱、热失重分析、紫外吸收光谱和荧光光谱等方法对聚合物进行结构表征与性能测试.所得到的聚合物都溶于普通的有机溶剂(如四氢呋喃、二氯甲烷、氯仿、甲苯等).结果表明,聚合物具有优异的热稳定性,热失重5 %时,分解温度在400℃以上;在光激发的条件下,聚合物在二氯甲烷溶液中发射蓝光.

北美典型气候区建筑围护结构HM模拟及分析

为明确气候参数、材料参数对建筑围护结构模拟结果的影响,以及热湿耦合传递模型(HM)和被普遍采用的Glaser模型之间的差异,在热湿过程模拟软件WUFI Plus中选择北美典型气候区的20个代表城市,设置15组外墙构件,进行空间单元HVAC需求、室内热湿环境和外墙热湿性能的全年模拟.模拟结果与室外气候参数进行相关性分析,表明室外气温、太阳辐射、相对湿度和风驱雨不同程度地影响相关结果.通过材料参数控制所得2组HM和3组Glaser模型的对比,表明液态水相关参数、含湿量引起的材料参数的变物性取值对模拟结果有显著影响.北美典型气候区HM模拟对我国建筑围护结构热湿过程相关的气候参数、材料参数和评估方法的研究具有借鉴意义.

聚芳烃二乙炔类共轭高分子的合成及其发光性质的研究

通过Glaser-Hay氧化偶联反应合成含有咔唑与对烷氧基苯结构单元的聚芳烃二乙炔。利用核磁共振、红外光谱、凝胶渗透色谱、紫外光谱、电致发光光谱、热重分析等测试手段表征其结构,测定相对分子质量及其分布,并研究光学、热学和电化学方面的性能。并将这种聚合物作为器件的发光层,其器件结构为ITO/PEDOT/Polymer/Ba/Al,结果表明起亮电压为6.5V,其外量子效率达到0.21%,最大亮度达到90 cd/m2。

两种新型丁二炔衍生物的合成

以3,5-二溴-1-{3-(十二烷氧基)-2-[(十二烷氧基)甲基]丙氧基}苯和2-甲基-3-丁炔-2-醇为原料,经选择性Sonogashira偶联反应,Sonogashira偶联反应和去硅保护基反应制得中间体——3-乙炔基-5-(3-甲基-3-羟基)-丁炔基-1-(3-十二烷氧基)-2-{[(十二烷氧基)甲基]丙氧基}苯(6);6经改良的Glaser偶联反应(Cu I为催化剂,Et3N为溶剂)合成了一个新型的丁二炔衍生物(1)。6与2,2'-[(2,5-二碘-1,4-亚苯基)双(氧基)]双(四氢-2H-吡喃)经Sonogashira偶联,脱THP保护基和改良的Glaser偶联反应合成了一个新型的丁二炔衍生物(2)。中间体,1和2的结构经1H NMR,^(13)C NMR和MALDI-TOF-MS表征。

SYNTHESIS AND PROPERTIES OF POLY(AROMATIC DIACETYLENE)S CONTAINING FLUORENE

Novel fluorene-based poly(aromatic diacetylene)s have been synthesized by CuCl-catalyzed oxidative coupling of aromatic diynes.New aromatic diynes 2,7-diethynyl-9,9-bis(triphenylamine)fluorene(M_1)is synthesized by multistep reactions.The structures and properties of the polymers are characterized and evaluated by IR,NMR,TGA,UV, photoluminescence(PL),and cyclic voltammetry analyses.These polymers possess good thermal stability.All the polymers are completely soluble in coammon solvents such as toluene,THF,c...

气泡室

介绍了格拉泽的生平,回顾了他对气泡室的发明和研究的历史过程,再现了这一重要发明的思想的产生、发展及其成熟的过程,以及格拉泽发明气泡室的意义和给我们的有益启示.

木下杢太郎与克鲁特·格拉扎

近代日本在"脱亚入欧"路线下努力向西方靠拢的同时,出现了一股"回归亚洲"的思想动向。木下杢太郎(1885-1945)则是日本近代知识分子中对日本文明定位进行理性思索的代表人物之一。1911年木下杢太郎与克鲁特.格拉扎(Curt Glaser)的中国认识成为木下杢太郎意识与主张的起点。

铜基固体废弃物促进的末端炔烃交叉偶联反应

开发了一种使用铜基固体废弃物代替传统铜盐参与Sonogashira和Glaser-Hay偶联反应的方法,在较为温和的条件下,高效地合成了多种二取代炔烃.对于Sonogashira偶联反应,各种取代的苯乙炔和碘代芳烃反应效果良好,以57%~97%的产率生成二芳基乙炔类化合物.对于Glaser-Hay偶联反应,多种末端炔烃既能以优秀的产率生成对称二取代1,3-丁二炔衍生物,也能以中等的产率合成交叉偶联产物.克级规模实验和循环实验表明该固体废弃物在有机合成中有潜在的应用前景.