氢气在松脂和松香中的高压平衡溶解度

采用FYX-2G型高压搅拌釜,在温度353～573K、压力2.0～10.0MPa、搅拌转速600r(min(1的实验条件下,根据气体等容吸收降压原理,测定了氢气在松脂和松香中的平衡溶解度.结果表明其溶解度随温度和压力的升高而增加,溶解度-压力曲线为通过原点的直线,符合Henry定律.在相同温度、压力下,氢气在松脂中的溶解度大于松香. 根据Vuuren提出的溶解度系数计算式,回归出溶解度系数与温度之间的关联式及溶解热:S松脂0.04459exp(-496.8/T),△Hsoln,m松指=4.1304kJ·mol-1;S松香=0.1885exp(-1360.8/T),△Hsoln,m松香=11.314 kJ·mol-1,为松脂、松香催化加氢反应机理研究和化学动力学模型的建立提供了基础数据.

松脂催化加氢制备氢化松香及高顺反比蒎烷

在FYX - 2G型高压搅拌釜中 ,以松脂为原料进行加氢反应的研究 ,测定在不同搅拌器形式、不同搅拌转速下高压釜的持气量和反应效果 ,认识到松脂催化加氢是外扩散控制的反应 ,当搅拌转速达 6 0 0r/min时 ,基本上能消除外扩散的影响。考察了Raney镍和Pd/C催化剂在反应温度 80～ 2 0 0℃、压力 4 0～ 10 0MPa的条件下对松脂加氢转化率和选择性的影响 ,结果表明Raney镍更适宜于松脂催化加氢 ,其转化率随温度、压力增加而提高 ,但蒎烯加氢的选择性变化则反之。采用温度 80～ 170℃、压力 4 0～ 8 0MPa的操作序列 ,克服了蒎烯加氢转化率与选择性互逆的缺点 ,缩短了反应时间 ,制得的氢化松香产品优于GB/T14 0 2 0— 92特级指标 ,蒎烷顺反比达 17 8∶1。

脂松香及其改性产品的耐氧化性

通过对脂松香及其改性产品在固体粉状、不同极性溶剂的溶液中,直接光照光氧化和加虎红(RB)敏化剂敏化光照的不同氧化条件下的氧化反应、吸氧量测定和光氧化前后IR谱图分析,指出脂松香的耐氧化性与分散程度有关,光照氧化和加RB敏化剂氧化加快了氧化反应,脂松香添加抗氧剂提高了耐氧化性。通过脂松香改性产品在耐氧化性能方面对比,得出改性产品的氧化主要是受光照的影响,只要还存有不饱和双键都会经自由基历程的自动氧化和单重态氧反应发生光氧化。

气相色谱分析方法在脂松香种类化学鉴别上的研究

用纯马尾松松脂、纯湿地松松脂、纯思茅松松脂制得松香样品；应用DB-5毛细管柱对松香样品中主要的树脂酸含量进行了气相色谱定量分析；通过测定松香样品中异海松酸GC含量和海松酸／异海松酸GC含量的比值，可以确定并鉴别松香所属种类。纯马尾松、湿地松、思茅松松香的异海松酸GC含量及海松酸／异海松酸GC含量的比值分别是：〈2％为8．58；4％～5％为1．24；≥14％为0．24。

用磷钼酸催化合成马来海松酸反应的研究

以杂多酸磷钼酸为催化剂合成了马来海松酸。考察了催化剂用量、溶剂、反应时间及原料配比等对双烯加成反应的影响。实验结果表明 ,松香与马来酸酐摩尔比为 1.7∶1,催化剂质量分数为 2 .0 % ,甲苯作溶剂 ,反应时间 4h ,反应得率可达 78.9%。

松香催化加氢过程中树脂酸组成变化的跟踪分析

利用自行改进的DEAE Sephadex离子交换色谱和气相色谱 质谱 计算机联用(GC MS DS)技术研究了在RaneyNi存在下脂松香催化加氢反应过程中各类树脂酸组成的变化。证实在本实验条件下松香催化加氢过程中的主体反应是树脂酸的二氢化,只伴随少量的四氢化和极少量的脱氢反应。发现在二氢海松酸/异海松酸型树脂酸的分子间存在因双键移位而引起的异构现象。在整个跟踪分析过程中,共检出7种二氢枞酸型树脂酸、5种二氢海松酸/异海松酸型树脂酸及3种四氢树脂酸。

脂松香热氧化机理的研究

用CIE色度系统L a b 值和X 射线光电子能谱仪测定了松香颜色和含碳基团随热处理温度与时间的变化。分析结果表明松香颜色由其异构和氧化程度所决定。松香经环氧化再形成羟基是其氧化的主要途径之一。

思茅松、云南松脂松香的物理和化学特征

研究了云南省思茅松、云南松脂松香的软化点、酸值、不皂化物含量、乙醇不溶物、灰分、旋光度和化学组成等物理和化学特征。结果表明:两种脂松香的质量都优于GB/T8145-87要求,各质量指标的平均值与全国平均值相比无明显差异。两种松香化学组成相同,主成分降序排列都为枞酸、长叶松酸、新枞酸、去氢枞酸和湿地松酸。思茅松松香的旋光度与长叶松酸、枞酸的含量分别呈极显著正相关、极显著负相关;与去氢枞酸和异海松酸的相关关系则为显著负相关。

松香基环氧树脂/松节油基聚氨酯互穿聚合物网络结构与性能研究

以同步法制备不同配比的松香基环氧树脂 (RER) /松节油基聚氨酯 (TPU )互穿网络体系。傅里叶变换红外光谱 (FT -IR)分析表明 :在RER /TPU的互穿聚合物网络 (IPN)中两个网络有序反应的机率大于同时反应的机率 ;差示扫描量热法分析表明所有的IPN均只有单个玻璃化转变温度 (Tg) ,说明在IPN中TPU和RER有好的相容性 ,并且当RER含量为 13%时 ,Tg 值最高。拉伸剪切强度等力学性能表明 :RER和TPU的配比对IPN的力学性能有一定的影响 ,且RER含量为 13%时IPN体系力学性能最佳。

世界主要采脂树种及松脂生产发展趋势

论述了世界35种主要采脂树种的原产地、分布、引种地区和用该树种采脂的国家。根据世界各地采脂树种的情况,划分为美洲、欧洲和东亚三个采脂区域。研究了世界主要脂松香生产国家使用的采脂工艺和各种工艺的特点;分析了世界主要松香生产国脂松香发展过程,并论述了中国近20年来松脂生产科研成就和松脂生产的发展趋势。

石膏保温材料的工艺与性能研究

以建筑石膏为原料 ,采用松香类复合发泡剂发泡制成石膏保温材料。对石膏保温材料的成型工艺进行了较深入的探讨 ,并系统研究了各种外加剂对其性能的影响 ,利用汞压力测孔仪分析了石膏保温材料内部的孔隙率和孔径分布。研究表明 ,在稳泡剂的辅助作用下 。

脂松香气相色谱定量分析条件的研究

用纯思茅松松香样品,通过选择色谱柱和色谱分离条件,研究确定了脂松香气相色谱定量分析的条件,定量分析了松香树脂酸的相对百分含量;定量分析数据通过统计学中的Grubb′s检验法进行误差检验,在确定的条件下脂松香气相色谱定量分析结果具有稳定性、准确性和复现性结果;对马尾松、湿地松松香定量分析也取得同样结果。

Pd/C上松脂催化歧化反应的研究

以Pd/C为催化剂、马尾松和湿地松松脂为原料并利用其自身所含松节油作溶剂进行催化歧化反应制备歧化松香和对-伞花烃的研究。采用GC-MS和GC法定性定量分析了松脂催化歧化反应产物,并探讨了松脂歧化反应的竞争机制,发现酸性物与中性油的分子间氢转移反应均以脱氢反应为主,主产物为脱氢枞酸和对-伞花烃,伴随少量加氢反应。考察了搅拌速度对外扩散的影响,表明当搅拌转速大于500r?min?1时,即可消除外扩散对反应速度的影响。由均匀实验设计方法确定了Pd/C上马尾松松脂催化歧化反应的最佳工艺条件为:反应温度260℃,催化剂用量为占松脂质量的0.2%,反应时间为180min,该条件下脱氢枞酸含量(占酸性物的重量百分数)和对-伞花烃含量(占中性油的重量百分数)分别为89.45%、61.76%,所得产品优于ZBB72002-1984的特级歧化松香指标。比较了马尾松松脂与湿地松松脂催化歧化反应的效果,在相同反应条件下以马尾松松脂为原料制得的脱氢枞酸比以湿地松松脂为原料制得歧化产品中脱氢枞酸的含量高18%、对-伞花烃含量高16%。

氢气在松脂和松香中的体积传质系数

高压搅拌釜和计算机数据采集系统,在温度373K～573K,压力2 0MPa～10 0MPa,搅拌转速600r min的实验条件下,根据气体等容吸收降压原理,测定了氢气在松脂和松香中的体积传质系数,并建立了体积传质系数与温度、压力的关联式,为松脂和松香催化加氢反应动力学的研究提供了基础数据。考察了温度、压力对体积传质系数的影响,结果表明体积传质系数随温度和压力的升高而增加。在计算体积传质系数过程中,微分法与积分法二者之间平均绝对偏差为:松脂4 74×10-4,松香1 21×10-4。

中国松香产业国际竞争战略选择

面临来自多方面的竞争,中国松香产业要在国际市场上提升竞争力,需要发挥资源丰富和劳动力廉价的优势,实行成本领先战略;在市场细分的基础上,集中优势和力量稳固已有的市场,扩大高附加值产品市场份额,实行目标集聚战略;整合松香产业链国内、国际资源,实行合作伙伴的竞争战略。

浅色145^#松香季戊四醇酯合成工艺的研究

以工厂所用的普通一级松香为主原料,采用多种催化剂,研究了合成浅色145#松香 季戊四醇酯的工艺条件。实验选用8种国内外适合松香树脂的催化剂,主要探讨了催化剂种 类及复配条件与产品质量之间的关系。并对反应温度、反应时间和原料配比等影响因子进行 了探讨。通过实验得到,合成145#松香季戊四醇酯的适宜工艺条件为:反应温度(275±2)℃,反应时间6 h (可根据实际需要适当延长),适宜的反应物配比为:松香、季戊四醇、催化剂A、催化剂G的质量比为l: 0．12:0．002:0．000 5。在上述工艺条件下,得到145#松香季戊四醇酯产品,其质量指标是:色泽3(加纳比 色),软化点91．7℃,酸值24．8 mg/g。

不同气体介质中脂松香的热氧化行为

在 2 50℃和不同气体介质中对脂松香进行了加速氧化处理 .用 CIE L* a* b* 色度系统测定了松香色度随时间的变化 ,并用 X一射线光电子能谱仪分析了氧化松香中含碳基团的种类和数量 .通过解析色度变化与各种基团的关系 ,发现松香中双键与氧形成环氧基再水解成羟基是松香氧化的主要途径之一 ;羰基的形成是松香变红的主要原因 .氮气或冷凝回流的松香挥发分的气化能有效地抑制氧化反应 .

松香中枞酸型树脂酸的MNDO研究

应用半经验MNDO量子化学计算方法确定了松香中4种枞酸型树脂酸的优化几何构型及相对能量,据此对该类树脂酸分子的构象及相对稳定性作了分析与预测,并与已知的实验结果作了对比。

松香歧化纳米镍负载型催化剂的失活原因及再生工艺研究

用醇盐水解法制得纳米镍负载型松香歧化新型催化剂,用此催化剂催化松香歧化,考察了催化剂的寿命。用扫描电镜、原子吸收分光光度法、X射线衍射光谱、比表面积测定等手段研究了该催化剂失活的原因,筛选出该催化剂再生的最佳工艺条件:焙烧过程通入空气和氮气,焙烧温度450℃,时间2h,催化剂还原温度300℃。用此方法反复再生5次,催化剂性能基本保持不变。

1995～2002年中国脂松香质量调查研究与统计分析

从各种不同渠道详细调查了1995年至2002年中国脂松香的质量状况。对调查结果进行了统计分析,并将调查结果与脂松香国家标准(GB/T8145-1987)的各项主要技术指标进行了相应的对比研究。结果表明,单就技术指标的统计平均结果而言,各个级别的脂松香质量均优于目前的国家标准要求,而且仍然具有国际领先水平。但是,"混合松香"等质量问题必须引起各方面的足够重视。根据中国采脂树种和客户实际需求的不断变化,按照不同树种或不同用途分别制定分类松香标准或专用松香标准将是未来质量要求的发展趋势。