含H_2S的硫酸溶液中Cl^-对铁阳极溶解的影响

应用电化学动电位扫描方法研究了在含低浓度H2 S的硫酸溶液中Cl- 对铁阳极溶解的影响。采用量子化学计算方法 (CNDO/2 ) ,得到了Cl- 与HS- 在电极表面吸附的稳定形态 ,优化计算了阳极电位下Cl- 与HS- 竞争吸附的总能量、结合能和Fe原子净电荷分布。结果表明 ,一定浓度的Cl- 可在电极表面阳极区稳定吸附 ,从而降低HS- 的界面浓度 ,抑制铁的阳极反应 ;Cl- 达到饱和吸附后 ,铁溶解反应途径发生改变 ,此时Fe(Cl- ) ads作为吸附中间物促进阳极反应 ;Cl- 作用转化的临界浓度为 1mol/L。

C-H-Cl气相体系生长金刚石的相图计算

用非平衡热力学耦合模型计算得到了C-H-Cl气相体系生长金刚石的相图，并与报道的实验结果符合很好．比起C-H体系生长金刚石的相图，该相图中的金刚石生长区明显移向低温方向，说明加入氯有利于降低金刚石的生长温度．通过化学反应机理的分析探讨了加入氯对金刚石生长温度和生长速率的影响．

NaCl浓度和pH对甘薯蛋白肽乳化特性的影响

【目的】明确不同Na Cl浓度和p H对甘薯蛋白肽乳化特性的影响,为甘薯蛋白肽在食品工业中的应用提供理论依据。【方法】测定不同Na Cl浓度(0.2、0.4、0.6、0.8和1.0 mol·L^(-1))和不同p H(3、5、7和9)条件下,甘薯蛋白肽乳化液的显微结构、乳化颗粒平均粒径(d4,3)、乳化活性、乳化稳定性、流变学性质和甘薯蛋白肽的表面疏水活性。【结果】与未添加Na Cl的相比,添加浓度为0.2 mol·L^(-1)的Na Cl时,甘薯蛋白肽乳化液的d4,3由54.19μm增大至59.70μm;乳化活性指数由86.29 m^2·g^(-1)显著降低为56.35 m^2·g^(-1)(P<0.05);乳化稳定性指数由14.84 min降为13.19 min。然而,随着Na Cl浓度的增大,甘薯蛋白肽乳化颗粒均一程度降低,d4,3进一步由0.2 mol·L-1时的59.70μm增加至69.72μm;而乳化活性由56.35 m^2·g^(-1)逐渐降低至32.32 m^2·g^(-1),乳化稳定性呈先升高后降低的趋势,在0.4 m^2·g^(-1)时达最大值,为15.55 min;初始表观黏度增大,并有剪切变稀现象发生;表面疏水活性降低。此外,随着p H增加,乳化颗粒均一程度升高,d4,3由pH 3时的64.45μm减小至p H 9时的51.21μm;而乳化活性由pH 3时的3.99 m^2·g^(-1)升高至p H 9时的120.47 m^2·g^(-1),乳化稳定性呈先降低后升高的变化趋势,p H 3时其最佳值为29.13 min;初始表观黏度降低,并有剪切变稀现象发生;表面疏水活性升高。【结论】甘薯蛋白肽的乳化特性与Na Cl浓度和p H密切相关,添加≥0.2 mol·L^(-1) Na Cl降低了甘薯蛋白肽的乳化活性和稳定性,而增加p H可有效提高甘薯蛋白肽的乳化活性。

Sn/O/H/N/C/Cl系统中锡的氧化动力学研究

控制燃煤锅炉中Sn的排放已经越来越被环境学界所关注。已有数据表明气相排放的和残留在飞灰中的Sn的变化范围很大,引起这种变化的原因还不清楚。在尾部烟道附近,Sn以元素态和二价氧化物蒸汽形式存在,已知水溶性二价锡氧化物更容易从烟气中脱除。为了更好地控制Sn的排放,必须了解燃烧过程中Sn的反应产物以及各浓度与时间的关系,即Sn的反应动力学机制,该文首次采用量子化学经典过渡态理论的方法研究了烟气中痕量元素锡的关键基元反应动力学参数,继而提出了Sn/O/H/N/C/Cl系统的氧化动力学模型。在典型的反应温度和组分浓度下进行了动力学的数值模拟,并通过敏感性分析找到了影响系统反应速率最重要的基元反应。

慢应变拉伸速率和H_2S,Cl^-及H^+浓度对08Cr2AlMo钢应力腐蚀开裂的影响

通过慢应变速率拉伸、均匀设计和扫描电镜等方法,研究了慢应变拉伸速率和H2S,Cl-及H+浓度对08Cr2AlMo钢应力腐蚀开裂敏感性的影响。研究表明,随着拉伸应变速率的减小,08Cr2AlMo钢在饱和H2S溶液中的应力腐蚀敏感性基本呈单调增加的趋势,拉伸速率为5.67×10-6s-1时试样已发生应力腐蚀开裂。H2S,Cl-及H+浓度对08Cr2AlMo钢的应力腐蚀开裂敏感性具有重要影响作用,影响因素两两之间存在协同作用。在饱和H2S溶液中,杂质离子Cl-和H+对08Cr2AlMo钢的应力腐蚀开裂具有促进作用。

C_nH_(2n)(n=2,3,4)与BX_3(X=H,F,Cl)作用的DFT研究

用量子化学的密度泛函理论方法对BX3(X=H,F,Cl)与烯烃CnH2n(n=2,3,4)形成的复合物进行了研究,结果表明,复合物的构型皆为BX3位于烯烃π键的上方,并且偏向氢原子数较多的碳原子一侧。C-C双键中的π电子通过向BH3中B的空p轨道转移电子而形成复合物,但BF3和BCl3与烯烃分子只是通过微弱的分子间作用力结合,复合物的形成使分子的振动光谱随作用的强弱而出现一定的红移现象。

C/H/O/N/S/Cl/K/Na元素的详细化学反应机理的简化与验证

基于Senkin模型,应用自编化学反应机理简化程序,结合Kinalc和Mechmod开源程序,发展了详细化学反应机理的简化与验证方法.以电站锅炉燃烧的计算流体力学(CFD)数值模拟为应用背景,建立了考虑C/H/O/N/S/Cl/K/Na元素的详细化学反应机理(115组分,1,342基元反应),并运用此方法得到简化反应机理(28组分,20反应).验证结果表明,该简化机理在锅炉运行的主要参数变化范围内(温度T=1,100～1,500,℃,过量空气系数λ=0.8～1.2)具有较好的准确性和较高的计算效率,可应用于锅炉燃烧的CFD计算.

Bi(Ⅲ)-X(Cl^-,NO_3^-)-H_2O体系热力学平衡研究

为确定Bi(Ⅲ ) X(Cl-,NO-3 ) H2 O体系中各固相稳定存在的pH范围 ,运用同时平衡原理和质量平衡原理对Bi(Ⅲ ) X(Cl-,NO-3 ) H2 O体系进行了热力学分析和计算 ,在此基础上绘制了Bi(Ⅲ ) X(Cl-,NO-3 ) H2 O体系在 2 5℃时的各种沉淀物的平衡浓度对数 pH图 ,确定了各种固相沉淀物稳定存在的pH值范围 .结果表明 :溶液中铋离子和氯离子 (硝酸根离子 )的浓度及溶液的pH值是影响各固相稳定存在的重要参数 .由热力学图可得出 :可以直接从溶液中沉淀得到Bi2 O3 ;要得到高纯度的BiOCl或BiONO3 必须严格控制溶液的pH范围 .

论K^+,NH_4^+‖Cl^-,NO_3^- -H_2O水盐体系

对Ｋ＋，ＮＨ＋４‖Ｃｌ－，ＮＯ－３－Ｈ２Ｏ体系进行了论证，指出此体系固相为四种单盐的说法是不正确的。此体系固相区应有五种：（ＮＨ４，Ｋ）Ｃｌ固溶体，（Ｋ，ＮＨ４）Ｃｌ固溶体，３ＫＮＯ３·ＮＨ４ＮＯ３复盐，ＫＮＯ３＋３ＫＮＯ３·ＮＨ４ＮＯ３，ＮＨ４ＮＯ３＋３ＫＮＯ３·ＮＨ４ＮＯ３，体系无单盐结晶区。

LiX^-(X=H,F,Cl)分子离子基态(X^2∑^+)势能函数与力常量

利用Gaussian09程序包中单双取代的耦合簇理论(CCSD)对LiX-(X=H,F,Cl)分子离子基态进行了几何优化和频率计算,进一步进行了单点能扫描计算.用最小二乘法拟合得到了LiX-(X=H,F,Cl)分子离子基态的Murrell-Sorbie势能函数,计算得到了LiX-(X=H,F,Cl)分子离子基态的力常量.

辛准经典轨迹法研究Cl＋H2反应

用辛准经典轨迹法模拟了Cl+H2反应在mBW2势能面上的动力学行为.研究了各种初始条件下的反应碰撞截面,产物的能量分配,角度分布和态分布.另外,我们还比较了反应物的三种能量形式(平动能,转动能和振动能)对反应的有效性.

地塞米松氨茶碱及特布他林对家兔肾脏内髓集合管细胞H^+/K^+交换和Cl^-/HCO_3^-交换的影响

目的:探讨地塞米松、氨茶碱及特布他林对肾脏内髓集合管(IMCD)细胞H+/K+交换和Cl-/HCO3-交换的影响。方法:根据分组情况,家兔肾脏IMCD细胞单层分别在2种浓度的地塞米松、氨茶碱或特布他林缓冲液中孵育72h,用荧光探针法测定各组的H+/K+交换及Cl-/HCO3-交换结果。结果:地塞米松、氨花碱和特布他林各组的H+/K+交换及Cl-/HCO3-交换与对照组相比,均无显著差异。结论:临床常用剂量的地塞米松、氨茶碱和特布他林对家兔肾脏IMCD细胞H+/K+交换及Cl-/HCO3-交换无显著影响。

XCOOH(X=F,Cl,Br)热分解反应的理论研究

用密度泛函理论(DFT)B3LYP方法,在6 311+G 基组水平上,计算了反应XCOOH(X=F,Cl,Br)HX+CO2.优化了反应物 中间体 过渡态和产物的几何构型,并用频率分析和内禀坐标法(IRC)验证了各鞍点构型和反应路径,计算了不同温度(200 15～450 15K)下慢反应经零点能校正的活化热力学量、反应过程热力学改变量、正逆反应的速率常数和频率因子以及平衡常数,得到了各反应的动力学信息.

(phen)Fe(H_2O)Cl_3晶体的水热合成与表征

用水热方法合成了 (phen)Fe(H2 O)Cl3晶体 ,并用X—射线衍射对其结构进行了表征 .该晶体属于三斜晶系 ,P -1空间群 ,a =6.61 9(1 ) ,b=1 0 .2 3 1 (2 ) ,c=1 0 .60 6(2 ) ,α=92 .0 78(1 9)°,β=1 0 0 .661 (1 4)° ,γ =1 0 8.1 88(1 1 )°,v=667.2 (2 ) 3。

二聚体HX-ClF(X=F,Cl,Br)的结构及其双卤键X…Cl性质的理论研究

使用从头计算方法,以二聚体HX-ClF(X=F,Cl,Br)作为卤键的摸型进行了研究.几何优化计算使用了高精度的CP(counterpoise)修正的分子间势能面(PES)方法,在MP2/6-311++G(3df,3pd)水平,得到了二聚体HX-ClF,(X=F,Cl,Br)的三个稳定结构.在三个二聚体HF-ClF,HCl-ClF和HBr-ClF的结构中存在着两种分子间相互作用——双卤键X…Cl和氢键H…Cl.二聚体HX-ClF的X…Cl键长顺序是:2.758(HF-ClF)<3.145(HCl-ClF)<3.212(HBr-ClF),它们的H…Cl键长分别是3.301(HF-ClF)、3.471(HCl-ClF)和3.554(HBr-ClF).用高水平的CCSD(T)/6-311++G(3df,3pd)计算的相互作用能分别是:-2.15kcal/mol(HF-ClF)、-1.54kcal/mol(HCl-ClF)和-1.64kcal/mol(HBr-ClF).计算结果表明,相互作用能的电子相关效应是重要的.由于相互作用能的电子相关效应随着电子给予体原子F、Cl、Br的顺序增大,从而,二聚体HBr-ClF的X…Cl相互作用能也相应地被增大.

五元体系Li^+,K^+//Cl^-,B_4O_7^(2-),CO_3^(2-)-H_2O在298K时相平衡的实验研究

采用等温溶解平衡法研究了五元体系 L i+ ,K+ / / Cl- ,B4O2 -7,CO2 -3- H2 O在 2 98K时相关系和平衡液相物化性质。对各组分的溶解度以及密度、折光率、粘度、电导率和 p H值进行了测定 ,并绘制了相关相图 ,得到 5个结晶相区和 3个共饱点。该体系没有固溶体和复盐生成 ,为简单共饱和型体系。

Cl^-和H^+对2024-T3铝合金初期腐蚀的协同效应

利用电化学工作站、光学显微镜和扫描电镜等设备,测量并观察了2024-T3铝合金在不同Cl^-和H^+ 浓度水溶液中的极化曲线、开路电位及微观腐蚀形貌;建立了用于双因素协同效应分析的数学模型,量化了Cl^-浓度和H^+ 浓度对铝合金初期腐蚀速率的主效应、协同效应以及简单效应,探讨了二者的协同作用机制。结果表明:Cl^-和H^+ 浓度增加,铝合金腐蚀加剧,但表观腐蚀形貌未改变;置信度为0.005时,Cl^-和H^+ 浓度对腐蚀速率的主效应及协同效应显著,由主到次可排序为H^+ 、Cl^-、H^+ ×Cl^-(协同效应),二者的简单效应亦有显著性差异;二者通过改变钝化膜性质来影响铝合金初期的腐蚀行为,在不同浓度水平下,主导钝化膜破坏的反应有所不同,当H^+ 浓度较高时,钝化膜的溶解破坏占据主导地位,当H^+ 浓度较低时,Cl^-和H^+ 对钝化膜的协同破坏占据主导地位。

不饱和类卡宾H_2C＝CNaX(X=F,Cl,Br)的密度泛函理论研究

采用密度泛函理论方法,在B3LYP/6-311+G(d,p)水平上研究了不饱和类卡宾H2C=CNa X(X=F,Cl,Br)的结构.结果表明,不饱和类卡宾H2C=CNa X(X=F,Cl,Br)各有2种平衡构型,其中具有三元环结构的构型能量低,是其存在的主要构型.预言了最稳定构型的振动频率和红外强度.计算得到了最稳定构型分子内氢迁移反应的过渡态.讨论了卤原子对不饱和类卡宾H2C=CNa X的影响.

Dechromisation of Cu-Cr alloy in acid solutions containing Cl^-

The phenomenon, characteristics and influence factors of dechromisation of a Cu-Cr alloy in acid solutions containing Cl^- were studied by means of metallographic observation, SEM/EDX, TEM and XRD. The mechanism of dechromisation of Cu-Cr alloy was discussed. The results show that dechromisation of the Cu-Cr alloy occurs at a certain temperature in solutions with H^+ and Cl^- simultaneously. The corrosion starts initially at the interfaces between Cu phase and Cr phase, then develops gradually into the centers of Cr phase. It is also revealed that dechromisation rates of the Cu-Cr alloy increase with increasing concentration of H^+ or Cl^-, and temperature of the solutions.

D3-C32X2(X=H,Cl)的电子结构、核磁共振及振动光谱理论研究

本研究应用密度泛函理论在B3LYP/6-31G(d)水平上对D3-C32的二元氢、氯衍生化异构体进行几何优化。对优化结构的相对能量和前线轨道能级差的分析表明,D3-C32X2(X=H,Cl)在热力学上是稳定的。通过对衍生物的碳、氢以及氯的核磁共振以及振动频率计算,验证了衍生物D3-C32X2在势能面上的属性;结合D3-C32的表面静电势及结构特点发现,最易收到加成的位置是三个五元环共用的C 10顶点,从而明确了1-8加成的异构体D3-C32X2(X=H,Cl)在所研究的分子中最为稳定。