将“节面数”引入HMO法对环共轭体系π分子轨道的求解

休克尔分子轨道法(HMO)是基于建立共轭分子体系的休克尔行列式或久期方程求解得到该分子体系的分子轨道能量Ei及分子轨道波函数ψ_i的表达式。用该方法对环共轭分子体系讨论时,由于环共轭分子具有特殊的首尾相连环状分子结构,求解其久期方程还需引入较为抽象的假定条件。本文将分子轨道波函数中的“节面数”引入对环共轭分子体系讨论,在分子轨道波函数图中直接标示出节面位置,则求解需引入的相关条件可从图中明显得出,使求解过程直观易懂。

Assignation of Acidic Dissociation Constants of Dimethoxyphenylfluorone and Dibromodimethylaminophenylfluorone

The acidic dissociation constants of dimethoxyhenylfluorone (DMOPF)and dibromo-dimethylaminophenylflurone(Br_2-DMAPF) were determined from a spectrophotometric study, with the results as follows:DMOPF: pk_1=2. 68 pk_2=6. 79 pk_3=9.25 pk_4=12. 14 Br_2-DMAPF: pk_1=2.08 pk_2=4. 12 pk_3=9. 02 pk_45=11.02 The assignation for the possibly occurred shapes in media of various acidity has been accomplished by comparing the calculated results of π-electronic distribution and maximum absorption wave lengths from Huckel molecular orbital(HMO) method with those from the spectrophotometric ones.

臭氧分子的离域 π键与分子性质

用休克尔分子轨道法从本质上说明了臭氧分子的磁性和极性。

氧、硫掺杂六方氮化硼单层的第一性原理计算

采用基于密度泛函理论和投影缀加平面波的第一性原理计算方法,研究了六方氮化硼单层(h-BN)中的氮原子缺陷(VN)、氧原子取代氮原子(ON)和硫原子取代氮原子(SN)时的几何结构、磁性性质和电子结构.研究发现,VN和ON体系形变较小,而SN体系形变较大;h-BN本身无磁矩,但具有N缺陷或者掺杂后总磁矩都是1μB;同时给出了态密度和能带结构.利用掺杂体系的局域对称性和分子轨道理论解释了相关结果,尤其是杂质能级和磁矩的产生.