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H-ZSM-5分子筛上苯与乙醇和乙烯烷基化反应的理论研究 被引量:7
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作者 聂小娃 刘新 +1 位作者 宋春山 郭新闻 《催化学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2009年第5期453-458,共6页
采用ONIOM2(B3LYP/6-31G(d):UFF)计算方法研究了H-ZSM-5分子筛上苯与乙醇和乙烯烷基化反应历程.选取40T簇模型模拟了H-ZSM-5分子筛位于孔道交叉点的酸性位.从生成能和反应活化能角度分析并比较了苯与乙醇和乙烯烷基化反应机理.结果表明... 采用ONIOM2(B3LYP/6-31G(d):UFF)计算方法研究了H-ZSM-5分子筛上苯与乙醇和乙烯烷基化反应历程.选取40T簇模型模拟了H-ZSM-5分子筛位于孔道交叉点的酸性位.从生成能和反应活化能角度分析并比较了苯与乙醇和乙烯烷基化反应机理.结果表明,苯与乙醇的烷基化按照分步机理进行,速控步骤的活化能为170.34kJ/mol.而乙烯作为烷基化剂与苯反应时同时存在联合机理和分步机理,且二者之间存在一定程度的竞争,其中联合机理的活化能为167.24kJ/mol,分步机理速控步骤的活化能为155.20kJ/mol.比较苯与乙醇和乙烯发生烷基化反应的机理可以看出,二者作为烷基化试剂对烷基化反应性能影响不大. 展开更多
关键词 乙醇 乙烯 烷基化反应 反应机理 h—zsm-5 理论计算
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无黏结剂H-ZSM-5沸石催化剂的改性及其催化稀乙醇脱水 被引量:2
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作者 程晓维 汪靖 +2 位作者 郭娟 肖文德 龙英才 《石油学报(石油加工)》 EI CAS CSCD 北大核心 2008年第B10期282-290,共9页
以X射线粉末衍射(XRD)27Al固体核磁共振(MASNMR)、低温氮吸附、NH3-TPD、吡啶吸附原位红外光谱(insituIR)等手段表征酸处理、水蒸气处理及其混合处理改性的无黏结剂H—ZSM-5沸石催化剂,考察不同改性方法对其组成、晶体结构、孔... 以X射线粉末衍射(XRD)27Al固体核磁共振(MASNMR)、低温氮吸附、NH3-TPD、吡啶吸附原位红外光谱(insituIR)等手段表征酸处理、水蒸气处理及其混合处理改性的无黏结剂H—ZSM-5沸石催化剂,考察不同改性方法对其组成、晶体结构、孔结构以及表面酸性质的影响,揭示了水蒸气处理对催化剂物性的强烈调变作用。对比改性前后上述催化剂用于50%稀乙醇脱水制乙烯催化反应中所得转化率和乙烯选择性,发现水蒸气-HCl处理相结合改性的催化剂活性最佳。 展开更多
关键词 稀乙醇 脱水 乙烯 h—zsm-5 改性 酸性 无黏结剂 hCl处理 水蒸气处理
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富氧条件Co/H-ZSM-5催化剂上CH_4选择催化还原NO的研究 被引量:6
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作者 刘于英 张金桥 +1 位作者 贺勇 李瑞丰 《工业催化》 CAS 2006年第4期55-59,共5页
采用离子交换法制备了一系列具有不同硅铝比和不同Co负载量的Co/H-ZSM-5催化剂样品。富氧条件下考察了硅铝比、Co负载量、空速、O2浓度及酸位对催化剂选择催化还原活性的影响。并对其进行了XRD、BET、H2-TPR和DRS-UV-vis等表征。催化结... 采用离子交换法制备了一系列具有不同硅铝比和不同Co负载量的Co/H-ZSM-5催化剂样品。富氧条件下考察了硅铝比、Co负载量、空速、O2浓度及酸位对催化剂选择催化还原活性的影响。并对其进行了XRD、BET、H2-TPR和DRS-UV-vis等表征。催化结果表明,催化剂的催化活性随Co负载量的增加而增加,随硅铝比的增加而减少;NO转化率随着空速的增加而降低。O2体积分数为2%时,NO达最大转化率。表征结果表明,Co2+为活性中心,酸中心的存在对催化活性有一定的促进作用。 展开更多
关键词 选择性催化还原(SCR) 一氧化氮(NO) Co/h—zsm-5分子筛 催化性能
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高性能Pt/La-Ba-Al_2O_3/H-ZSM-5氢燃料汽车尾气处理催化剂 被引量:1
4
作者 郑灵敏 刘志敏 +4 位作者 祝清超 李移乐 余全伟 陈耀强 龚茂初 《催化学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2009年第5期381-383,共3页
采用胶溶法制备了La-Ba-Al2O3(LBA)材料,以此为载体采用浸渍法制备了两种整体式催化剂Pt/LBA和Pt/LBA/H-ZSM-5,并评价了它们去除NO的性能.采用N2吸附-脱附和X射线衍射对载体材料进行了表征.结果表明,所制备的LBA仅有γ-Al2O3晶相存在,... 采用胶溶法制备了La-Ba-Al2O3(LBA)材料,以此为载体采用浸渍法制备了两种整体式催化剂Pt/LBA和Pt/LBA/H-ZSM-5,并评价了它们去除NO的性能.采用N2吸附-脱附和X射线衍射对载体材料进行了表征.结果表明,所制备的LBA仅有γ-Al2O3晶相存在,比表面积和孔容分别为144m2/g和0.45ml/g,具有较好的抗高温老化性能.在106~356oC间,催化剂Pt/LBA/H-ZSM-5上NO转化率很高,在153oC时达到最高为98.8%,此时N2选择性为81.3%.该催化剂有很大的潜在应用价值. 展开更多
关键词 氢燃料汽车 一氧化氮 选择性还原 h—zsm-5分子筛 整体式催化剂
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疏水型H-ZSM-5分子筛上NO氧化反应的研究 被引量:21
5
作者 李玉芳 刘华彦 +2 位作者 黄海凤 张泽凯 陈银飞 《中国环境科学》 EI CAS CSCD 北大核心 2009年第5期469-473,共5页
针对NO低温氧化催化剂的抗水汽性差的问题,以疏水型高硅H-ZSM-5分子筛为NO氧化催化剂,在温度为10-90℃、NO进口浓度为0.05%-0.08%,及相对湿度为0-100%条件下,考察了NO的氧化反应.结果表明,H-ZSM-5分子筛的硅铝比由50提高至300时,湿气条... 针对NO低温氧化催化剂的抗水汽性差的问题,以疏水型高硅H-ZSM-5分子筛为NO氧化催化剂,在温度为10-90℃、NO进口浓度为0.05%-0.08%,及相对湿度为0-100%条件下,考察了NO的氧化反应.结果表明,H-ZSM-5分子筛的硅铝比由50提高至300时,湿气条件(水汽含量1.18%)下,NO氧化率由20%升高至56%;干气下,低温有利于NO氧化;湿气下(水汽含量1.18%),NO氧化率随着温度的升高先增加后减少,最佳反应温度为20℃,与NOx工业废气的排放温度相近.200h的稳定性试验结果显示,在30℃、NO进口浓度0.08%、空时0.5s、保持相对湿度为50%或100%时,NO氧化率可维持在60%和50%,催化剂具有良好的稳定性. 展开更多
关键词 h-zsm-5分子筛 疏水性 低温 NO氧化
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H-ZSM-5分子筛催化二甲苯异构化的反应机理 被引量:16
6
作者 李玲玲 聂小娃 +1 位作者 宋春山 郭新闻 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2013年第4期754-762,共9页
采用密度泛函理论(DFT)和ONIOM方法,研究了H-ZSM-5分子筛上二甲苯异构化机理.描述了中间体物种和过渡态的结构.反应物吸附和产物脱附对二甲苯异构化的反应趋势有重要影响.反应活化能的计算结果表明,在H-ZSM-5分子筛延伸的孔道结构中,异... 采用密度泛函理论(DFT)和ONIOM方法,研究了H-ZSM-5分子筛上二甲苯异构化机理.描述了中间体物种和过渡态的结构.反应物吸附和产物脱附对二甲苯异构化的反应趋势有重要影响.反应活化能的计算结果表明,在H-ZSM-5分子筛延伸的孔道结构中,异构化反应沿着生成间二甲苯的方向进行.但是较高的脱附能使生成的间二甲苯滞留在分子筛孔道中,其进一步异构化生成对二甲苯具有动力学优势.对二甲苯产物在分子筛孔道的酸中心上可选择性生成.在H-ZSM-5分子筛外表面,不受延伸孔道结构的静电限制时,二甲苯异构化生成间二甲苯产物,其可以很容易从活性位上脱附.非选择性异构化降低了对二甲苯的选择性.因此,对H-ZSM-5分子筛外表面改性能够抑制二甲苯的非选择性异构化,因此限制了反应在分子筛孔道中进行,提高了对二甲苯的选择性.二甲苯异构化相对反应速率常数的计算结果也表明,在分子筛外表面上,生成间二甲苯的异构化反应速率较快.升高反应温度会降低对二甲苯的选择性. 展开更多
关键词 异构化机理 二甲苯 密度泛函理论 ONIOM h-zsm-5
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纳米HZSM-5催化剂催化C_8直链烃转化的性能 被引量:16
7
作者 张培青 徐金光 +1 位作者 王祥生 郭洪臣 《催化学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2005年第3期216-222,共7页
制备了粒径为 2 0~ 5 0nm的纳米HZSM 5催化剂 ,并采用XRF ,TEM和NH3 TPD等技术对催化剂进行了表征 .以正辛烷和 1 辛烯的芳构化和异构化为探针反应 ,研究了纳米HZSM 5催化剂的催化性能 ,并与微米HZSM 5催化剂 (4~ 6 μm)进行比较 .... 制备了粒径为 2 0~ 5 0nm的纳米HZSM 5催化剂 ,并采用XRF ,TEM和NH3 TPD等技术对催化剂进行了表征 .以正辛烷和 1 辛烯的芳构化和异构化为探针反应 ,研究了纳米HZSM 5催化剂的催化性能 ,并与微米HZSM 5催化剂 (4~ 6 μm)进行比较 .考察了反应条件对纳米HZSM 5催化剂催化生成C7~C9芳烃和C4~C6异构烷烃选择性的影响 ,并对反应机理进行了初步探讨 .结果表明 ,纳米HZSM 5沸石具有晶粒小、微孔短、孔口多以及位于孔口和外表面的酸中心数量多、对大分子的烷基芳烃和异构烷烃等的扩散阻力小等特点 ,减小了积炭对纳米HZSM 5沸石上芳构化、烷基化和异构化反应的影响 ,比微米HZSM 5沸石具有更好的芳构化、异构化性能和稳定性 ,烃类可通过芳构化、异构化和烷基化等反应途径转化为高辛烷值的异构烷烃和芳烃 .在p =0 1MPa,θ=370℃和WHSV =2h-1的条件下 ,纳米HZSM 5催化剂催化正辛烷和 1 辛烯转化的产物中 ,异构烷烃和芳烃的总产率分别为 88%和 93% ,C4~C6异构烷烃和C7~C9芳烃的选择性分别达到 80 %和 70 %以上 .正辛烷和 1 辛烯在不同晶粒大小HZSM 5催化剂上的反应遵循正碳离子反应机理 . 展开更多
关键词 纳米hzsm-5沸石 辛烷 辛烯 芳构化 异构化 烷基化
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Zn/H-ZSM-5催化剂上的二甲醚芳构化反应 被引量:6
8
作者 方奕文 汤吉 +3 位作者 黄晓昌 沈尾彬 宋一兵 孙长勇 《催化学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2010年第3期264-266,共3页
考察了H-ZSM-5和Zn/H-ZSM-5催化剂的二甲醚芳构化性能.结果表明,H-ZSM-5分子筛催化剂酸性的增强和酸中心的增多有利于二甲醚芳构化.当在H-ZSM-5催化剂中加入2%Zn时,在360oC下反应时总芳烃收率从50.0%增加至66.2%,C8芳烃收率从28.6%增加... 考察了H-ZSM-5和Zn/H-ZSM-5催化剂的二甲醚芳构化性能.结果表明,H-ZSM-5分子筛催化剂酸性的增强和酸中心的增多有利于二甲醚芳构化.当在H-ZSM-5催化剂中加入2%Zn时,在360oC下反应时总芳烃收率从50.0%增加至66.2%,C8芳烃收率从28.6%增加到39.0%.反应温度升高到480oC时,总芳烃收率增加至78.0%. 展开更多
关键词 二甲醚 芳构化 h-zsm-5分子筛 负载型催化剂
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苯和甲醇在H-ZSM-5催化剂上甲基化的反应机理 被引量:6
9
作者 李玲玲 陈韧 +6 位作者 戴戬 孙野 张作良 李晓亮 聂小娃 宋春山 郭新闻 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2017年第4期769-779,共11页
采用"our own-N-layered integrated molecular orbital+molecular mechanics"(ONIOM)和密度泛函理论(DFT)结合的方法,在5T、12T、104T_9和104T_(12)H-ZSM-5模型中研究了苯和甲醇甲基化的分步和协同机理。描述了中间体物种和... 采用"our own-N-layered integrated molecular orbital+molecular mechanics"(ONIOM)和密度泛函理论(DFT)结合的方法,在5T、12T、104T_9和104T_(12)H-ZSM-5模型中研究了苯和甲醇甲基化的分步和协同机理。描述了中间体物种和过渡态的结构。考察了H-ZSM-5催化剂Br?nsted(B)酸强度对苯和甲醇甲基化反应机理的影响。反应活化能结果表明,在B酸强度更强的H-ZSM-5催化剂上,苯和甲醇甲基化反应更容易发生,反应活化能更低。随着B酸强度增强,分步机理的反应活化能比协同机理的反应活化能降低的更多。B酸强度增强对分步机理更有利。当分步机理成为主导反应路径时,分步机理中甲醇脱水步骤生成的甲氧基中间体进一步生成大体积烃类的副反应会导致H-ZSM-5催化剂因积炭而失活。合理调变H-ZSM-5催化剂的酸强度对提高催化剂的催化活性和稳定性有重要意义。 展开更多
关键词 密度泛函理论 ONIOM 苯甲基化 甲醇 h-zsm-5
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焙烧温度对二甲醚水蒸气重整制氢Cu/ZnO/Al_2O_3/Cr_2O_3+H-ZSM-5双功能催化剂性能的影响 被引量:8
10
作者 李娟 海航 +5 位作者 闫常峰 胡蓉蓉 么志伟 罗伟民 郭常青 李文博 《燃料化学学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2012年第10期1240-1245,共6页
采用共沉淀耦合机械混合法制备了Cu/ZnO/Al2O3/Cr2O3+H-ZSM-5双功能催化剂,并用于二甲醚水蒸气重整制氢反应,结合热重、傅里叶红外光谱、XRD、BET、H2-TPR表征,考察了焙烧温度对Cu/ZnO/Al2O3/Cr2O3催化剂物理化学性质及双功能催化剂催... 采用共沉淀耦合机械混合法制备了Cu/ZnO/Al2O3/Cr2O3+H-ZSM-5双功能催化剂,并用于二甲醚水蒸气重整制氢反应,结合热重、傅里叶红外光谱、XRD、BET、H2-TPR表征,考察了焙烧温度对Cu/ZnO/Al2O3/Cr2O3催化剂物理化学性质及双功能催化剂催化性能的影响。研究结果表明,400℃焙烧时,析出CuO粒子的同时伴有尖晶石相,进而在反应过程中对金属铜粒子起到良好的隔离作用。而焙烧温度较低时,催化剂分解不完全,催化剂活性位较少。焙烧温度大于500℃时,CuO粒子发生二次团聚,同时尖晶石相大量生成,造成催化剂活性位减少,活性较低。合适的焙烧温度为400℃,此时二甲醚转化率为92.9%,氢气收率可达到76.5%,具有较好的反应效果。 展开更多
关键词 Cu/ZnO/Al2O3/Cr2O3+h-zsm-5催化剂 焙烧温度 水蒸气重整 二甲醚
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H-ZSM-5催化甲苯与碳酸二甲酯和甲醇甲基化的反应机理(英文) 被引量:6
11
作者 李玲玲 JANIK J.Michael +2 位作者 聂小娃 宋春山 郭新闻 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2013年第7期1467-1478,共12页
对二甲苯是重要的石油化工产品之一,可以通过甲苯甲基化生产.本文采用"ourown-N-layered integrated molecular orbital+molecular mechanics"(ONIOM)和密度泛函理论(DFT)结合的方法,计算了H-ZSM-5催化甲苯与碳酸二甲酯(DMC)... 对二甲苯是重要的石油化工产品之一,可以通过甲苯甲基化生产.本文采用"ourown-N-layered integrated molecular orbital+molecular mechanics"(ONIOM)和密度泛函理论(DFT)结合的方法,计算了H-ZSM-5催化甲苯与碳酸二甲酯(DMC)和甲醇甲基化反应机理.考察了反应物吸附和产物脱附.描述了主要的中间物种和过渡态的结构.用计算的速率常数来估计甲苯甲基化反应的动力学活性.H-ZSM-5催化的甲苯与DMC和甲醇甲基化的机理不同.甲苯和DMC甲基化包括DMC完全解离,接着甲基化生成二甲苯异构体.相比而言,在甲苯甲基化反应中,甲醇作为甲基化试剂的活性比DMC更好.甲苯和甲醇甲基化的分步反应路径和联合反应路径的本征活化能相似.在773K,分步反应路径的速率常数比联合反应路径更高.在甲苯和这两种试剂甲基化的反应中,生成对二甲苯为动力学优先,而间二甲苯为能量最低产物.我们的计算结果和实验观察到的现象一致. 展开更多
关键词 密度泛函理论 ONIOM 甲苯甲基化 碳酸二甲酯 甲醇 h-zsm-5
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原位固体核磁共振研究温和条件下丙烷在镓改性H-ZSM-5上的活化 被引量:4
12
作者 邹雁 石磊 +2 位作者 马卓娜 朱卡克 贺鹤勇 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2003年第3期525-527,共3页
C MAS NMR has been performed in situ to investigate the activation of 13C labeled propane under a mild condition over Ga-modified H-ZSM-5 catalysts prepared via different methods. The results indicate that the ion-exc... C MAS NMR has been performed in situ to investigate the activation of 13C labeled propane under a mild condition over Ga-modified H-ZSM-5 catalysts prepared via different methods. The results indicate that the ion-exchanged and/or its related Ga species are the highly active catalytic components, while impregnated Ga species is not the active species for propane activation at 573 K. 展开更多
关键词 原位固体核磁共振 丙烷 改性 h-zsm-5 分子筛催化剂 烷烃 芳构化 活化
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H-ZSM-5分子筛上的乙烯二聚反应机理的理论计算研究 被引量:12
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作者 张佳 周丹红 倪丹 《催化学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2008年第8期715-719,共5页
应用分子力学和量子力学联合的ONIOM2(B3LYP/6-31G(d,p):UFF)计算方法研究了H-ZSM-5分子筛上乙烯二聚反应的机理.用40T簇模型模拟ZSM-5分子筛位于孔道交叉点的酸性位,对乙烯二聚过程的分步反应和协同反应两种机理进行了考察.对于分步反... 应用分子力学和量子力学联合的ONIOM2(B3LYP/6-31G(d,p):UFF)计算方法研究了H-ZSM-5分子筛上乙烯二聚反应的机理.用40T簇模型模拟ZSM-5分子筛位于孔道交叉点的酸性位,对乙烯二聚过程的分步反应和协同反应两种机理进行了考察.对于分步反应机理,乙烯分子首先通过π-氢键作用在酸性位形成稳定的吸附络合物,再进一步发生质子化并生成乙醇盐中间体,随后乙醇盐与第二个乙烯分子发生碳-碳键结合形成丁醇盐产物.第一步质子化和第二步碳链聚合的活化能分别为152.88和119.45 kJ/mol,表明乙烯质子化反应为速控步骤.对于协同反应机理,乙烯质子化、碳-碳键和碳-氧键生成同时进行,生成丁醇盐,反应的活化能为162.30 kJ/mol,略高于分步反应机理中的速控步骤.计算结果表明这两种反应机理之间存在相互竞争. 展开更多
关键词 h-zsm-5分子筛 乙烯 二聚反应 理论计算
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H-ZSM-5分子筛催化4-MBP与甲醇甲基化的反应机理(英文) 被引量:2
14
作者 李玲玲 JANIK J.Michael +2 位作者 聂小娃 宋春山 郭新闻 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2015年第1期56-66,共11页
4,4'-二甲基联苯(4,4'-DMBP)是生产高性能聚合物材料的重要前驱体,可以通过4-甲基联苯(4-MBP)甲基化制得.本文采用"our own-N-layered integrated molecular orbital+molecular mechanics"(ONIOM)和密度泛函理论(DFT... 4,4'-二甲基联苯(4,4'-DMBP)是生产高性能聚合物材料的重要前驱体,可以通过4-甲基联苯(4-MBP)甲基化制得.本文采用"our own-N-layered integrated molecular orbital+molecular mechanics"(ONIOM)和密度泛函理论(DFT)方法研究H-ZSM-5分子筛孔内4-MBP和甲醇择形甲基化的反应机理,考虑了分步和协同反应机理.分步机理的活化能低于协同机理.在两种反应机理中,4,4'-DMBP为动力学优先生成产物.过渡态择形的特征也使甲基化更容易生成4,4'-DMBP.在分子筛孔内,4-MBP异构化生成3-甲基联苯(3-MBP)的反应被抑制.在分子筛外表面,4-MBP异构化生成3-MBP比甲基化反应更有动力学优势,导致4,4'-DMBP选择性降低.对外表面进行改性将会抑制4-MBP异构化反应,并使反应在分子筛孔内进行,因此可以提高4,4'-DMBP的选择性.H-ZSM-5催化择形和非择形反应的计算结果与实验现象一致. 展开更多
关键词 ONIOM 甲基化 甲醇 4-MBP h-zsm-5
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Zn/NaHZSM-5沸石在C5~C8链烷烃芳构化反应中的催化性能 被引量:2
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作者 赵云 刘春燕 +2 位作者 刘家旭 贺宁 郭洪臣 《化工学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2019年第6期2182-2191,共10页
采用氨气程序升温脱附(NH3-TPD)、紫外-可见光谱和小型固定床反应器,重点研究了碱金属钠离子和过渡金属锌离子改性对纳米H-ZSM-5沸石表面酸性及其催化C5~C8链烷烃芳构化反应性能的影响。结果表明,用碱金属钠离子改性能够有效地消除沸石... 采用氨气程序升温脱附(NH3-TPD)、紫外-可见光谱和小型固定床反应器,重点研究了碱金属钠离子和过渡金属锌离子改性对纳米H-ZSM-5沸石表面酸性及其催化C5~C8链烷烃芳构化反应性能的影响。结果表明,用碱金属钠离子改性能够有效地消除沸石表面的强酸中心,适当降低催化剂表面酸量,从而减少甲烷、乙烷和丙烷等低值副产物的生成,优化芳构化反应产物分布。适宜的Zn^2+负载量为3%(质量分数),过高的Zn^2+负载量会使产物中干气生成量增大,不利于芳烃收率的提高。C5~C8链烷烃芳构化的适宜反应温度为530℃。 展开更多
关键词 链烷烃 芳构化 纳米h-zsm-5 酸性 碱金属离子改性
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H-ZSM-5分子筛上环己烯芳构化反应历程的理论研究 被引量:2
16
作者 左士颖 周丹红 +1 位作者 任珏 王凤娇 《催化学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2012年第8期1367-1373,共7页
基于76T簇模型,采用量子力学和分子力学联合的ONIOM2(B3LYP/6-31G(d,p):UFF)方法研究了H-ZSM-5分子筛上环己烯芳构化反应历程.结果表明,环己烯首先吸附在分子筛酸性位上,与酸性质子共同脱除一个H2分子后,在分子筛骨架氧上生成烷氧配合... 基于76T簇模型,采用量子力学和分子力学联合的ONIOM2(B3LYP/6-31G(d,p):UFF)方法研究了H-ZSM-5分子筛上环己烯芳构化反应历程.结果表明,环己烯首先吸附在分子筛酸性位上,与酸性质子共同脱除一个H2分子后,在分子筛骨架氧上生成烷氧配合物中间体;然后再脱质子得到环己二烯,同时酸性位复原;再经历脱氢和脱质子历程,最后得到产物苯,并吸附在复原的分子筛酸性位上.计算得到脱氢的活化能依次为279.64和260.21kJ/mol,脱质子的活化能依次为74.64和59.14kJ/mol.所有脱氢反应都是吸热过程,生成表面烷氧活性中间体,随后的脱质子反应能垒较低,而且是放热过程.此外,比较了环己烯在分子筛酸性位上的三个竞争反应,即脱氢、质子化和氢交换反应的活化能垒,证明环己烯优先发生脱氢反应. 展开更多
关键词 h-zsm-5分子筛 环己烯 芳构化 脱氢 量子力学/分子力学
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H-ZSM-5分子筛Brфnsted酸性位吸附NO_x的DFT研究 被引量:2
17
作者 郭泉辉 李娟 +2 位作者 唐保卫 崔琳琳 张锡兰 《科学技术与工程》 北大核心 2012年第27期6869-6873,共5页
基于量子化学的密度泛函理论(DFT),研究了NOx(NO,N2O)分子在H-ZSM-5分子筛Brфnsted酸性位的吸附。计算采用7T簇模型和B3LYP/6-31G(d,p)方法,得到了H-ZSM-5分子筛孔道中不同B酸位的吸附能和红外光谱。结果表明,NO和N2O分子分别以η1-N... 基于量子化学的密度泛函理论(DFT),研究了NOx(NO,N2O)分子在H-ZSM-5分子筛Brфnsted酸性位的吸附。计算采用7T簇模型和B3LYP/6-31G(d,p)方法,得到了H-ZSM-5分子筛孔道中不同B酸位的吸附能和红外光谱。结果表明,NO和N2O分子分别以η1-N模式和η1-O模式吸附于H-ZSM-5分子筛的B酸位。处于分子筛孔道中的B酸吸附NO和N2O的能力不同,H-ZSM-5分子筛直孔道处α位酸吸附能力最强,正弦孔道β位酸次之,吸附能力最弱的是孔道交叉处的γ位酸。 展开更多
关键词 h-zsm-5分子筛 Brфnsted酸性位 NOx吸附 密度泛函理论
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AgCl/H-ZSM-5催化分解NO反应及失活机理 被引量:8
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作者 宋庆英 滕加伟 《工业催化》 CAS 2003年第1期37-39,共3页
采用水热分散法制备了AgCl/H ZSM 5催化剂,并对其催化分解NO的反应进行了研究。运用X 射线衍射(XRD)、固体魔角旋转核磁共振(MASNMR)和能量色散X 射线微区分析(EDAX)对AgCl/H ZSM 5催化剂进行表征,着重阐明AgCl/H ZSM 5催化剂在NO分解... 采用水热分散法制备了AgCl/H ZSM 5催化剂,并对其催化分解NO的反应进行了研究。运用X 射线衍射(XRD)、固体魔角旋转核磁共振(MASNMR)和能量色散X 射线微区分析(EDAX)对AgCl/H ZSM 5催化剂进行表征,着重阐明AgCl/H ZSM 5催化剂在NO分解反应过程中活性相、载体的结构变化与催化分解NO反应活性的关系。 展开更多
关键词 AgCl/h-zsm-5 催化分解 NO反应 失活 机理 一氧化氢 催化剂
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H-ZSM-5分子筛硅铝比对其催化的甲醇转化丙烯选择性的影响(英文) 被引量:1
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作者 黄慧文 朱辉 +2 位作者 张善鹤 张强 李春义 《燃料化学学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2019年第1期74-83,共10页
本研究合成了一系列硅铝比不同(SiO_2/Al_2O_3=50-4000),但晶粒粒径相近的ZSM-5分子筛,并考察了硅铝比对甲醇转化反应丙烯选择性的影响。采用XRD、N_2吸附-脱附、NH_3-TPD和Py-FTIR方法对合成的HZSM-5分子筛进行物化性质表征。实验结果... 本研究合成了一系列硅铝比不同(SiO_2/Al_2O_3=50-4000),但晶粒粒径相近的ZSM-5分子筛,并考察了硅铝比对甲醇转化反应丙烯选择性的影响。采用XRD、N_2吸附-脱附、NH_3-TPD和Py-FTIR方法对合成的HZSM-5分子筛进行物化性质表征。实验结果表明,随着硅铝比的增大,初始甲醇转化率降低,其中,硅铝比为50-1600的样品可以实现甲醇的完全转化。在甲醇完全转化的条件下,随着硅铝比的增大,丙烯选择性单调增加,从机理角度出发,揭示了甲醇转化制丙烯反应中,甲基化/裂化循环相较于甲基化/脱烷基化循环进行程度更大。此外,本研究提出了在甲醇完全转化条件下,保证最大丙烯选择性所需要的临界酸密度值([AS]_S),当甲醇进料量为0.162 g/min时,该临界值为0.175μmol/m^2。 展开更多
关键词 甲醇 丙烯 h-zsm-5分子筛 硅铝比 酸性质
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H(Fe)ZSM-5分子筛的合成、表征及其催化性能的研究 被引量:2
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作者 岳瑛 颜贻春 +1 位作者 沈文霞 丁莹如 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1992年第2期168-172,共5页
用水热法合成出含铁ZSM-5沸石,并对其物相、外貌、结构组成、吸附、表面酸性和催化活性等性能作了测试。ESR和XPS测定结果表明Fe^(3+)进入沸石骨架。实验结果表明,表面总酸性较弱,L酸位浓度较大的H(Fe)ZSM-5在甲醇转化反应中有利于低碳... 用水热法合成出含铁ZSM-5沸石,并对其物相、外貌、结构组成、吸附、表面酸性和催化活性等性能作了测试。ESR和XPS测定结果表明Fe^(3+)进入沸石骨架。实验结果表明,表面总酸性较弱,L酸位浓度较大的H(Fe)ZSM-5在甲醇转化反应中有利于低碳烃的齐聚和异构化,而酸性较强的HZSM-5易使低碳烯烃氢转移而生成大量的气态烃。 展开更多
关键词 h(Fe)zsm-5 分子筛 甲醇转化反应
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