1H核磁共振波谱分析芳香开窍药嗅吸剂对颅脑创伤患者脑代谢的影响

目的：通过1H核磁共振波谱（1H-MRS）分析由芳香开窍药组成的嗅吸剂微粉经雾化吸入应用于颅脑创伤患者脑内代谢物质的变化，评估经芳香开窍药经鼻腔给药对颅脑创伤患者的临床疗效及预后。方法20例颅脑外伤致创伤住院成人患者随机分为治疗组：10例，对照组：10例。全部患者入院后均给予常规治疗，治疗组入院第2天起给予芳香开窍嗅吸剂雾化吸入10d，两组分别于入院后第12-15天行1H核磁共振波谱分析脑内代谢物质的变化，分析额叶、基底节、枕叶N2乙酞天门冬氨酸（NAA）、肌酸（Cr）、含胆碱化合物（Cho）及NAA/Cr，NAA/Cho，Cho/Cr值的变化，并对各项指标进行统计学分析。结果行1H-MRS检查显示治疗组较对照组NAA/Cr和Cho/Cr差异均有统计学意义，患者额叶、基底节区域、枕叶NAA/Cr所处数值治疗组较对照组明显上升，Cho/Cr数值较对照组降低。结论颅脑创伤可以使脑内代谢物质发生变化，经鼻雾化吸入芳香开窍药可以达到改善脑代谢从而促进神经功能的恢复，提高临床疗效，通过1H核磁共振波谱分析可以了解脑内不同区域代谢变化，对评估临床疗效及预后具有重要价值。

~1H核磁共振结合多元统计方法分析糟鸭加工过程中滋味化合物的变化

在鸭肉原料、糟鸭产品和糟制剂的代谢物中共测出34种物质,包括氨基酸、糖类、有机酸、碱类、醇类、核苷酸及其衍生物,上述化合物是糟鸭中主要的小分子滋味成分。结果显示,糟鸭加工过程中,氨基酸、醇类、碱类、糖类在煮制、盐腌时下降,糟制中上升;甲酸、次黄嘌呤在整个加工过程中上升,而乳酸、肌酸、肌苷酸和肌苷则持续下降。糟鸭中含量最高的滋味物质是乳酸(4.74 mg/g(干糟产品);3.30 mg/g(湿糟产品))、天冬氨酸(2.06 mg/g(干糟产品);3.15 mg/g(湿糟产品))、肌酸(2.78 mg/g(干糟产品);1.30 mg/g(湿糟产品))、葡萄糖(2.12 mg/g(干糟产品);3.51 mg/g(湿糟产品))。~1H核磁共振能较好地用于糟鸭中非挥发性小分子组分分析,湿糟比干糟过程对滋味化合物含量的影响更显著。

^(1)H核磁共振定量法用于25(R,S)-鲁斯可皂苷元及其光学异构体的含量研究

目的:建立25(R,S)-鲁斯可皂苷元及其光学异构体的^(1)H核磁共振定量法(^(1)H qNMR)含量测定方法。方法:采用外标法,以鲁斯可皂苷元对照品为对照,分别以δ 5.42、3.45和3.79处的信号为25(R,S)-鲁斯可皂苷元、25R鲁斯可皂苷元和25S鲁斯可皂苷元的定量峰,以δ 6.63处的信号为内标富马酸的定量峰进行校准,对25(R,S)-鲁斯可皂苷元及其光学异构体进行定量研究。结果:25(R,S)-鲁斯可皂苷元的含量分别为97.88%(RSD=0.93%,n=5),与外标法(97.88%)、质量平衡法(97.98%),紫外分光光度法(98.40%)基本一致;25R-鲁斯可皂苷元含量为49.63%(RSD=1.5%,n=5)和25S-鲁斯可皂苷元含量为46.47%(RSD=1.5%,n=5),测定结果之和与25(R,S)-鲁斯可皂苷元总量基本一致。结论:^(1)H qNMR方法简便易行,可用于25(R,S)-鲁斯可皂苷元及其光学异构体的含量测定,为光学异构体的含量测定提供了新的技术方法;同时开展了外标法核磁定量测定方法的研究,为今后核磁定量方法的广泛使用进行了新的尝试。

用^(1)H定量核磁共振法同时确定成盐化合物的质量分数和各组分的比例

^(1)H定量核磁共振(^(1)H quantitative nuclear magnetic resonance,^(1)H qNMR)方法具有操作简便、实验快速等优点.本文通过该方法可准确测定富马酸丙酚替诺福韦在样品中的含量,并给出丙酚替诺福韦和富马酸的比例,结果与其他分析测试所得结果相符.该方法以氘代二甲基亚砜(DMSO-d^(6))为溶剂,采集待测样品的核磁共振氢谱,对比丙酚替诺福韦定量峰、富马酸定量峰与内标物响应峰面积,分别计算丙酚替诺福韦和富马酸的质量分数.富马酸丙酚替诺福韦和富马酸与内标物的质量比值在0.91~1.24范围内线性关系良好,^(1)H qNMR法测得二者质量分数分别为100.06%和10.90%,与质量平衡法测得的结果基本一致.本研究建立的核磁共振定量方法不仅可准确、快速地测定丙酚替诺福韦和富马酸这2种成分的质量分数和比例,还为多组分、成盐的化学原料药的比例确定、绝对含量测定提供参考.

^(1)H核磁共振波谱绝对定量法和相对定量法测定氘代新药甲苯磺酸多纳非尼中非氘代杂质的含量

目的:建立1H核磁共振波谱绝对定量法和相对定量法测定氘代新药甲苯磺酸多纳非尼中非氘代杂质的含量。方法:采用氘代二甲基亚砜-重水(10∶1)混合溶剂,以90°脉冲,弛豫延迟时间15 s,扫描次数64次,测试温度25℃为采样条件。加入马来酸作为内标物,以马来酸化学位移δ6.29的内标峰和非氘代杂质δ2.79的特征定量峰计算非氘代杂质的绝对含量;不加入任何内标物,以δ8.63的芳香1H峰和δ2.79的非氘代杂质特征1H峰为定量峰,计算非氘代杂质对甲苯磺酸多纳非尼的相对含量。并将2种定量方法测定结果与液质联用法进行比较。结果:2种测定方法的定量限、线性、精密度、准确度及稳定性经验证均符合要求。对3批商业化样品进行测定,2种定量方法测定结果分别为0.14%、0.14%、0.14%和0.14%、0.13%、0.14%,与液质联用法测定结果基本一致。结论:建立的1H核磁共振波谱绝对定量法和相对定量法准确、灵敏,可用于测定甲苯磺酸多纳非尼中非氘代杂质的含量,且具有操作简单、分析时间短、无需杂质对照品的优势,也为其他氘代药物中非氘代杂质的测定提供了借鉴。

介孔分子筛SBA—15中表面羟基及模板剂去除的^1H核磁共振研究

1H超高速魔角旋转固体核磁共振技术可直接和定量地检测SBA 15表面存在的 3种硅羟基 ,即单羟基(Hs) ,氢键羟基 (Hh)和双羟基 (Hg) .此方法可用于准确跟踪介孔分子筛的嫁接和改性过程 .1H核磁共振亦发现 ,在不同的萃取条件下 ,多种有机溶剂不能完全除去模板剂 ,焙烧是在嫁接前除去模板剂的有效方法 .

基于^1H 核磁共振谱分析的自发性高血压大鼠尿液代谢特征

目的采用1H核磁共振谱分析结合偏最小二乘分析(PLS-DA)方法研究自发性高血压大鼠和Wistar大鼠尿液的成分谱差异,寻找可能的生物标记物。方法选取自发性高血压大鼠和Wistar大鼠,连续4周收集尿液,以1H-NMR分析两组大鼠的尿液成分,使用PLS-DA方法进行模式识别,通过OPLS-DA的相关系数寻找差异标记物。结果 PLS-DA方法处理高血压大鼠和Wistar大鼠的1H-NMR谱数据显示,两组1HNMR谱数据可以在得分图中明显区分,且代谢趋势在连续4周测定均非常稳定,说明自发性高血压大鼠有着特定的代谢模式,通过OPLS相关系数分析出体内部分氨基酸代谢产物和葡萄糖等能量代谢物质明显异于正常大鼠。结论1H-NMR结合PLS-DA模式识别的代谢组学方法具有研究复杂条件下机体病理生理变化的优势,为了解高血压大鼠的代谢特征提供了科学依据.

~1H核磁共振定量法测定氢溴酸右美沙芬片含量

目的采用1H核磁共振定量法(quantitative proton nuclear magnetic resonance,qHNMR)测定氢溴酸右美沙芬片中氢溴酸右美沙芬含量。方法 qHNMR以氢溴酸右美沙芬化学位移δ7.05~7.15 ppm处质子峰为定量峰,苯甲酸苄酯δ5.38ppm处为内标峰,在温度为300 K,采样时间为4.01 s,弛豫延迟时间10 s,扫描次数为32次条件下采集混合物qHNMR图谱。比较qHNMR与HPLC的含量测定结果。结果 qHNMR专属性较高,线性范围5.88~23.08mg·mL^-1,回收率为98.4%~99.7%,定量限为0.45 mg·mL^-1,检测限为0.10 mg·mL^-1。qHNMR含量测定结果与HPLC的测定结果基本一致。结论 qHNMR可用于氢溴酸右美沙芬片中氢溴酸右美沙芬的含量测定。

^1H固体核磁共振技术对管材用Cr系催化剂催化乙烯共聚物及不同耐压等级管材料的研究

以基于Cr系催化剂、不同己烯含量的管材用乙烯己烯共聚物为研究对象，应用^1H固体NMR技术测定了其室温下的相结构参数以及不同温度下的相结构变化．研究发现，随着共聚单体含量的增加，NMR结晶相组分的含量降低，界面区和无定形区组分含量增加，且两者在NMR测定的长周期中所占的比例也增加．提出了以界面区含量和无定形区含量的比例随温度的变化作为定性判断非晶区中链段运动受限程度的依据．此外，采用相同的^1H固体NMR技术研究了不同耐压等级聚乙烯管材料基体树脂的聚集态结构．发现室温下随着管材料耐压等级的增加，结晶相组分含量减少而其他两组分含量增加，且NMR测定的长周期中结晶相组分所占比例降低而其他两组分比例升高．实验结果证明，上述定性判断非晶区中链段运动受限程度的判据与材料的耐压等级有较好的对应关系．

茄尼醇的核磁共振谱研究

从烟叶浸膏中提取制备高纯度的茄尼醇,采用gCOSY、gHMQC、gHMBC等技术对茄尼醇的1H、13C核磁共振谱信号进行了全归属。

两个1,4-二酮衍生物的顺反异构体的确定及其1H,^(13)C核磁共振信号归属

应用一系列一维和二维核磁共振实验包括梯度选择性1H-1H同核相关谱(gCOSY)1、H-13C异核单量子相干谱(gHSQC)1、H-13C异核多量子相干谱(gHMBC)以及核Overhauser效应谱(NOESY),对两个新型吡咯和呋喃衍生物的前体——1,4-二羰基衍生物(E)-1,4-di(benzo)[1,3]dioxol-5-yl)-2-(methylthio)but-2-ene-1,4-dione(A)和(Z)-1,4-di(benzo)[1,3]dioxol-5-yl)-2-(methylthio)but-2-ene-1,4-dione(B)的顺反异构体进行了确定,并对其1H,13C核磁共振信号进行了完全归属.

药用辅料乙基纤维素中乙氧基含量的^(1)H核磁共振波谱相对定量法研究

目的:研究建立测定乙基纤维素中乙氧基含量的^(1)H核磁共振波谱(NMR)相对定量法,克服现有气相色谱测定法存在费时费力、对操作员要求高、试剂污染大、准确性和重复性差的缺点。方法:乙基纤维素的^(1)H NMR相对定量法采用Bruker AvanceⅢ600型核磁共振谱仪测定,以氘代三氯甲烷为溶剂,弛豫延迟时间为15 s,脉冲翻转角为90°,采集时间为5 s,扫描次数为64次进行采样。不依赖内标物,根据乙基纤维素中的甲基质子(δ=1.15)的峰面积与亚甲基和次甲基质子(δ=3.0~4.6)的峰面积之比,以及它们的质子当量数之比,进行计算。结果:^(1)H NMR相对定量法测得乙基纤维素(批号0882117001)中乙氧基含量为49.5%,精密度RSD为0.60%(n=6),样品至少在3 d内稳定,方法在温度(298、300 K)和浓度范围24.32~30.77 mg·mL^(-1)下耐用性好。测定结果与气相色谱法测得含量49.2%一致。结论:乙基纤维素中乙氧基含量的^(1)H NMR相对定量法,既克服了内标法的误差,又操作简便、快捷,结果准确,具有良好的可行性和应用优势,可用于医药级的乙基纤维素中乙氧基含量的准确测定。

利用核磁共振研究脂肪氧合酶酶促氧化蛋黄磷脂

利用^(31)P核磁共振比较酶促氧化前后蛋黄磷脂的组成,通过^(1)H核磁共振监测并比较空白组(未氧化)与脂肪氧合酶酶促氧化及95℃水浴加热氧化过程中脂肪酰基的相对物质的量、一级和二级氧化化合物含量的变化。结果表明:磷脂酰胆碱和磷脂酰乙醇胺是蛋黄磷脂的主要成分;蛋黄磷脂氧化后,磷脂酰胆碱和磷脂酰乙醇胺含量均下降,而溶血性磷脂含量增加;所有被氧化的蛋黄磷脂样品中总不饱和脂肪酸相对物质的量均下降,而饱和脂肪酸相对物质的量均上升;其中在pH 6酶促条件下,亚油酸降解速率最快。脂肪氧合酶在pH 6条件下催化氧化蛋黄磷脂生成更多的氢过氧化物,加热后主要生成(Z,E)-2,4-二烯醛;而在pH 9条件下蛋黄磷脂生成氢过氧化物后快速降解,在加热后生成较多正构烷醛。因此,可以利用脂肪氧合酶在pH 6条件下催化氧化蛋黄磷脂生成更多的2,4-二烯醛类风味化合物。

白酒模拟体系氢键缔合时效性核磁共振研究

采用氢谱核磁共振测定了40%和60%乙醇含量白酒模拟体系在190d时间范围内的氢键缔合情况。结果表明,随着储藏时间的延长,模拟体系的羟基质子峰不断向低场移动,说明体系内氢键缔合逐渐增强;不同乙醇含量的白酒模拟体系氢键缔合强度不同,低乙醇含量溶液的氢键缔合整体强于高乙醇含量溶液;而且二者出现缔合最强峰的时间也不相同,高乙醇含量溶液比低乙醇含量溶液较晚出现最强缔合。

核磁共振氢谱结合化学计量学快速检测掺假茶油

以纯茶油和掺假茶油(掺入大豆油、玉米油)作为核磁共振氢谱检测对象,结合化学计量学方法分析处理核磁数据,建立一种能快速预测茶油掺假的方法。结果表明:纯茶油和掺假茶油在主成分分析得分图上有较好地区分,且掺假样品随掺假比例在图中呈规律性分布,但少部分低体积分数的掺假油与纯茶油重叠。而采用偏最小二乘判别(partial least squares discriminant analysis,PLS-DA)法可以得到更好的分离效果,在该模型中,纯茶油的判别准确率为100%。进一步采用PLS可实现对茶油掺假水平的准确定量测定。该方法可简单、快速地用于茶油的掺假鉴别,在茶油品质控制及评价方面具有很大的应用潜力。

核磁共振氢谱法鉴定油性圆珠笔文书的书写时间

油性圆珠笔文书书写时间的鉴定是司法鉴定工作中的热点.该文采用核磁共振氢谱法（^1H NMR）对所购6种不同型号油性圆珠笔的油墨进行了表征,研究了圆珠笔油墨中的溶剂——苯氧基乙醇在文书老化过程中的变化,并建立了MG-115书写文书的自然老化标准曲线.该标准曲线能够准确鉴定MG-115圆珠笔4个月内的文书书写时间,重现性良好;同时,该文探究了人工老化与自然老化的关系,为文书书写时间的鉴定提供了依据.

蟾蜍甾烯14β-artebufogenin的核磁共振光谱信号全归属(英文)

本论文利用柱色谱法从中药蟾酥中分离得到一个蟾蜍甾烯化合物,利用二维核磁共振和其它化学及光谱学手段对其结构进行了鉴定,并首次给出了其完整的核磁信号归属。

基于氢核磁共振技术和化学计量学方法鉴别蜂蜜品种

利用氢核磁共振(~1H NMR)技术结合化学计量学方法对不同品种的蜂蜜进行鉴别。采集33个洋槐蜜、48个油菜蜜、63个荔枝蜜的核磁指纹图谱,对数据进行不同方式的预处理后,采用有监督的偏最小二乘判别分析(PLS-DA)和正交偏最小二乘判别分析(OPLS-DA)建立判别模型。结果表明,不同的数据预处理方式对模型解释能力和预测能力的影响较大,自标度化(UV)模式更适于蜂蜜核磁数据的分析。建立的OPLS-DA模型可有效地分离判别3种蜂蜜,所建模型对3种蜂蜜的判别解释能力达95.8%,对未知样本的预测能力为90.5%。因此,利用~1H NMR结合OPLS-DA方法可有效地实现不同品种蜂蜜的快速鉴别。

核磁共振氢谱-PCA-SVM回归法用于稀奶油中植脂奶油掺假定量分析

基于核磁共振氢谱-PCA-SVM回归方法,建立稀奶油中掺假植脂奶油的快速定量方法。核磁共振氢谱数据经分段积分、归一化等数据预处理后,利用PCA进行数据降维,采用交叉验证的方法对SVM中的参数进行优化,然后使用最优参数建立稀奶油中掺假植脂奶油比例的定量校准模型。将校正结果与PLS和SVM算法比较,并将所建立的3个模型用于测试集样本的预测。结果表明:基于PCA-SVM算法定量模型的RMSECV为3. 69,RMSEP为5. 87,训练集和测试集的R2分别为0. 987 5和0. 974 3,模型的稳定性、准确性以及模型的预测能力均优于PLS、SVM算法,且运行速度明显快于SVM算法。研究所建立的PCA-SVM模型表现出较好的模型稳定性和预测精度,结合核磁共振氢谱技术可以快速、准确地测定稀奶油中掺假植脂奶油含量,为规范市场上奶油蛋糕等烘焙制品的质量监管提供技术支持。