6,7-二氢-5H-环戊烷并[b]吡啶的合成

以“一勺烩”方法制备中间体O 烯丙基 环戊酮肟 ,无需分离纯化化合物O 烯丙基羟胺 ,热解反应以氧气代替空气 ,制得 6 ,7 二氢 5H 环戊烷并 [b]吡啶 ,反应总收率为 35 %。

6,7-二氢-5H-环戊烷并[b]吡啶的合成进展

6,7 二氢 5H 环戊烷并[b]吡啶具有抗溃疡、抗癌等重要生理活性,是合成头孢匹罗的重要原料。按热重排反应、催化脱水脱氢反应、Friedlander缩合反应、Grignard试剂环合反应、Diels Alder反应和1,5 二羰基化合物的环合等合成6,7 二氢 5H 环戊烷并[b]吡啶的反应类型进行分类,首次对其合成进展进行了全面的综述,认为以吡啶衍生物及1,5 二羰基化合物为原料合成6,7 二氢 5H 环戊烷并[b]吡啶的方法值得关注。

6,7-二氢-5H-环戊烷并[b]吡啶的合成研究

以环戊酮和丙炔胺为原料,在高压釜中用氯化亚铜催化合成头孢匹罗关键中间体6,7-二氢-5H-环戊烷并[b]吡啶。研究了催化剂及其用量、反应温度、反应溶剂等对反应收率的影响,得到GC纯度>99%的产品,收率高于60%。

2-氯-6,7-二氢-5H-环戊并[b]吡啶的合成

实验以环戊酮与苄胺为起始原料,经亲核加成、乙酰化、Vilsmeier反应关环合成了第四代抗生素头孢匹罗的重要中间体2-氯-6,7-二氢-5 H-环戊并[b]吡啶,经3步反应制备了2-氯-6,7-二氢-5 H-环戊并[b]吡啶。合成中间产物N-亚环戊基苄胺的较佳条件为:反应温度为117～121℃,n(苄胺)∶n(环戊酮)=1∶1.02,回流反应时间为40min;合成中间产物N-环戊烯基-N-苄基乙酰胺的较佳条件为:加料温度0～5℃,反应温度25℃,n(苄胺)∶n(乙酸酐)=1∶1.1,反应时间14h;合成2-氯-6,7-二氢-5 H-环戊并[b]吡啶的条件为:三氯氧磷加料温度0～5℃,回流反应时间15h,水解温度为40～45℃。三步反应的总收率为45.9%,产品结构经1 H NMR和LC-MS确证。

高效液相色谱法分析1-(4-氯苯基)-3-[2-(2,5-二甲基苯基)-乙烯基]-1H-环庚三烯并吡唑-8-酮

采用C18色谱柱（4．6mm×200mm，5μm），甲醇——水（75：25）流动相，254nm测定波长，建立测定1-（4-氮苯基）-3-[2-（2，5-二甲基苯基）-乙烯基]-1H-环庚三烯并吡唑-8-酮的高效液相色谱法．方法线性范围为0．4～1．6g／L，r=0．997，标准偏差为5．31％，最小检出限为0．149mg／L，回收率为95．8％～107．4％，重现性好、灵敏度高、简单、快速、准确．

5-甲基-6,7-二氢-5H-环戊并吡嗪的合成

为改进5-甲基-6,7-二氢-5H-环戊并吡嗪(化合物2)的合成工艺条件,以甲基环戊烯醇酮和乙二胺为原料,无水乙醇作溶剂,二氧化锰作氧化剂,经缩合和氧化反应合成了化合物2,优化了合成条件,并采用1H NMR和IR技术对产物结构进行了表征。结果表明:当无水乙醇用量20 m L、n(甲基环戊烯醇酮)∶n(乙二胺)=1∶1.5(摩尔比)、60℃恒温反应2 h时,5-甲基-3,4,6,7-四氢-2H-环戊并吡嗪(化合物1)的收率达到95.7%;当n(氢氧化钾)∶n(二氧化锰)∶n(化合物1)=1∶2.4∶0.6、无水乙醇用量10 m L、80℃恒温反应15 h时,化合物2的收率为64.3%。

6，7-二氢-5H-环戊烷并b吡啶的合成方法的研究

以"一步法"方法制备中间体O—烯丙基-环戊酮肟,无需分离纯化化合物O-烯丙基羟胺,热解反应以氧气代替空气,制得6.7-二氢-5H-环戊烷并b吡啶,反应总收率为48%。

2-氨基-6-环丙胺基-9H-嘌呤的合成

氰乙酸乙酯经亚硝化、与盐酸胍在乙醇钠存在下缩合闭环、Pd/C催化还原得2,4,5-三氨基-6-羟基嘧啶,与甲酸环合得鸟嘌呤,再经乙酰化、氯化、与环丙胺缩合得到抗病毒药阿巴卡韦中间体2-氨基-6-环丙胺基-9H-嘌呤,总收率约39%。

5H-5-甲基-6,7-二氢环戊并吡嗪的研究进展

5-甲基-6,7-二氢-5H-环戊并吡嗪是吡嗪的衍生物,作为一种新型的香精,它具有稳定的坚果特征香韵,复配范围广,在食品中应用的范围广泛。综述了5-甲基-6,7-二氢-5H-环戊并吡嗪的性质、合成方法及其应用。重点叙述了5-甲基-6,7-二氢-5H-环戊并吡嗪的性质及其合成方法。

无单位元的群分次环与G/H-分次模范畴

设R是具有局部单位元的G-分次环,对于任意群G及其子群H K.本文研究了H/K-分次R#G/H-模范畴(H/K,R#G/H)-gr与G/K-分次R-模范畴(G/K,R)-gr的同构.当取其特殊情形K={e}时,所得结果推广了刘绍学的相关结论.

1-[2-(2,4-二氟苯基)-2,3-环氧丙基]-1H-1,2,4-三唑甲烷磺酸盐的合成

The title compound was synthesized from 2,4 difluoro α (1 H 1,2,4 triazol 1 yl) acetophenone by phase transfer catalytic reaction with trimethyl sulfoxonium iodide. Total yield of this improved method was 42%.

通过α-重氮-β-二酮与醛酮的环加成反应合成4H-1,3-二噁环己-5-烯-4-酮衍生物

研究了 α-重氮 -β-二酮与各类羰基化合物的环加成反应 ,合成了一系列 4H-1 ,3 -二口恶环己 -5 -烯-4 -酮衍生物。

6-N-取代的2,4,8,10-四氯-6-硫-12H-双苯并[d,g][1,3,2]-二氧磷杂八环的合成及杀菌活性

通过2,4,6,8,10-五氯-6-硫-12H-双苯并[1,3,2]二氧磷杂八环分别与四氢吡咯、六氢吡啶、吗啉、吡咯、咪唑和1,2,4-三唑反应,得到了6个收率良好的标题新化合物。其结构经^1H、^13C、^31P NMR和元素分析确认。初步杀菌活性测定表明,化合物3c和3d在500μg/mL浓度下对水稻纹枯病菌Pellicularia sasakii的抑制率为48%-50%,其他化合物对供试菌的活性微弱。

1-[2-(2,4-二氯苯基)-4-酰氧基甲基-1,3-二氧戊环-2-基]甲基-1H-1,2,4-三氮唑的合成及生物活性

2, 4 二氯苯乙酮经溴化得ω 溴 2, 4 二氯苯乙酮,该化合物与丙三醇反应并脱水得 2 (2, 4 二氯苯基 ) 2 溴甲基 4 羟甲基 1, 3 二氧戊环,再在常温下与苯甲酰氯反应合成 2 (2, 4 二氯苯基) 2 溴甲基 4 苯甲酰氧基甲基 1, 3 二氧戊环,然后在 130℃与 1H 1, 2, 4 三唑钠反应 36h,所得产物经水解得 1 [2 (2, 4 二氯苯基 ) 4 羟甲基 1, 3 二氧戊环 2 基]甲基 1H 1, 2, 4 三氮唑,再在室温以吡啶作缚酸剂,与甲磺酰氯反应 20h,合成 1 [2 (2, 4 二氯苯基) 4 甲磺酰氧基甲基 1, 3 二氧戊环 2 基]甲基 1H 1, 2, 4 三氮唑,最后与各类羧酸的钾盐反应,合成了 10种 1 [2 (2, 4 二氯苯基 ) 4 酰氧基甲基 1, 3 二氧戊环 2 基 ]甲基 1H 1, 2, 4 三氮唑类化合物。产物的结构经GC MS、IR证实。对目标产物进行了杀菌活性测定,结果表明,各化合物均具有不同程度的生物活性,其中: 1 [2 (2, 4 二氯苯基) 4 (α 甲基苯乙酰氧基)甲基 1, 3 二氧戊环 2 基]甲基 1H 1, 2, 4 三氮唑对水稻稻瘟病菌和油菜菌核病菌的抑制率,分别达到 92 1%与 95 6%,对小麦赤霉病菌和瓜类灰霉病菌的抑制率达到 80%以上;1 [2 (2, 4 二氯苯基) 4 对氟苯甲酰氧基甲基 1, 3 二氧戊环 2 基 ]甲基 1H 1, 2, 4 三氮唑对水稻稻瘟病菌和油菜菌核病菌的抑制率分别为

3-环丙基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲醛的合成研究

以环丙基甲基酮和二甲氧基-N,N-二甲基甲胺为起始原料,依次通过羟醛缩合、与肼缩合成环、选择性甲基化反应和Vilsmeier-Hack反应得到目标产物3-环丙基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲醛(化合物1),总收率高达48.0%。

1-[2-(2,4-二氯苯基)-4-烃氧基甲基-1,3-二氧戊环-2-基]甲基-1H-1,2,4-三氮唑类化合物的合成及杀菌活性研究

2,4-二氯苯乙酮经溴化得ω-溴-2,4-二氯苯乙酮,该化合物与丙三醇在对甲基苯磺酸催化下脱水,得2-(2,4-二氯苯基)-2-溴甲基-4-羟甲基-1,3-二氧戊环,该中间体与苯甲酰氯在常温下反应,合成了2-(2,4-二氯苯基)-2-溴甲基-4-苯甲酰氧基甲基-1,3-二氧戊环,然后与三氮唑钠盐在130℃反应36 h,之后在碱性条件下水解,获得1-[2-(2,4-二氯苯基)-4-羟甲基-1,3-二氧戊环-2-基]甲基-1H-1,2,4-三氮唑,再以吡啶为缚酸剂继续与甲磺酰氯反应,合成了1-[2-(2,4-二氯苯基)-4-甲磺酰氧基甲基-1,3-二氧戊环-2-基]甲基-1H-1,2,4-三氮唑,最后在碱性条件下,与12个不同结构的酚缩合成标题化合物1-[2-(2,4-二氯苯基)-4-烃氧基甲基-1,3-二氧戊环-2-基]甲基-1H-1,2,4-三氮唑。标题化合物的结构用GC-MS、FTIR进行了表证。生物活性实验结果表明,12个标题化合物对水稻稻瘟病菌的抑菌率均在88.0%以上,其中,1-[2-(2,4-二氯苯基)-4-间甲基苯氧基甲基-1,3-二氧戊环-2-基]甲基-1H-1,2,4-三氮唑达100%。1-[2-(2,4-二氯苯基)-4-苯氧基甲基-1,3-二氧戊环-2-基]甲基-1H-1,2,4-三氮唑和1-[2-(2,4-二氯苯基)-4-对硝基苯氧基甲基-1,3-二氧戊环-2-基]甲基-1H-1,2,4-三氮唑对油菜菌核病菌的抑菌率分别为100%和97.8%;1-[2-(2,4-二氯苯基)-4-间甲基苯氧基甲基-1,3-二氧戊环-2-基]甲基-1H-1,2,4-三氮唑对小麦赤霉病菌的抑制活性为91.2%。

2-羟基-10 ,11-二氢-5H-二苯并 [a,d]环庚烯-5-酮的合成

以 2 -羧基苯甲醛和 3 -甲氧基苯乙酸为原料 ,经 3步反应合成 2 -羟基 -1 0 ,1 1 -二氢 -5H-二苯并 [a,d]环庚烯

1-(1H-1,2,4-三座基)-1-环(氧)烷基-取代苯甲醇的合成

1取代-1，2，4-三唑类化合物是一类广谱、高效、低毒、持效长的内吸性杀菌剂，同时三唑类杀菌剂单一的作用机制使真菌对这类化合物的抗性问题越来越突出，对三唑类杀菌剂的结构改造，修饰以克服抗性问题成为研究热点。本文试图对现有杀菌剂三唑酮、三唑醇、多效唑等进行结构修饰，改变分子的立体空间构象及亲脂性，用脂肪(杂)环取代苯氧基或苄基，设计并合成新的三唑类化合物Ⅱ1-4通过化合物Ⅱ1-8的生物活性的研究，试图说明以柔顺性较好的脂肪(杂)环取代钢性苯环后，对这类化合物活性的影响情况。

H-集分次模范畴(H/K,R#G/H)-gr

若R是具有局部单位元的G-分次环则可将H-分次环自然地看成H-集H/K-分次环,得到H/K-分次-模范畴(H/K,)-gr与G/K-分次R-模范畴(G/K,R)-gr同构。作为特殊情形所得推论5推广了文献[2]中的重要结果([2]定理7)。

关于近环(Near-ring)是可换环的几个定理

本文主要讨论了有单位元或无零因子的分配生成近环，以及满足无零因子。