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振动激发KH与CO_2碰撞中能量的时间分辨分布
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作者 封丽 刘静 +4 位作者 王淑英 张文军 李佳灵 戴康 沈异凡 《光谱学与光谱分析》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2014年第7期1758-1762,共5页
K(5P)与 H2反应产生KH(Х1Σ+)的ν″=0~3振动能级,泛频激发KH至ν″=17高位振动态。通过测定KH(ν″=17,3)与CO2碰撞过程中振动能的时间分辨分布(即 Tν的变化过程),研究了高低振动态碰撞传能的不同特点。对于KH(ν″... K(5P)与 H2反应产生KH(Х1Σ+)的ν″=0~3振动能级,泛频激发KH至ν″=17高位振动态。通过测定KH(ν″=17,3)与CO2碰撞过程中振动能的时间分辨分布(即 Tν的变化过程),研究了高低振动态碰撞传能的不同特点。对于KH(ν″=17),振动温度 Tν的变化分为三个阶段:第一阶段(0~5μs)Tν迅速下降,能量应主要转移至CO2(0001)振动态或(0000)高位转动态;第二阶段(5~20μs)Tν仅稍有下降,向CO2振动态及高位转动态的能量转移已结束;第三阶段(20μs后) Tν虽然缓慢但明显下降,表明向CO2低转动态及平动能的转移加速。对于KH(ν″=3),Tν的变化只分为两个阶段:第一阶段(0~10μs)的共振V-R过程迅速降低了振动温度;第二阶段(10~80μs ) Tν有一个缓慢下倾,只能转移到很低的转动态和小的平动能。这些结果表明了振动激发态分子与基态分子碰撞中仅用单一速率系数不能正确揭示复杂平衡过程的本质,不同的阶段应该用不同的速率系数来描述。利用瞬时吸收技术得到CO2(0000)和(0001)的原生态转动布居分布,通过速率方程分析,得到平衡过程中不同阶段的速率系数。 展开更多
关键词 激光光谱 能量转移 振动温度 振动分布 K h-co2
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CO_2在H-STI分子筛中吸附的分子模拟研究 被引量:3
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作者 刘艳杰 王建萍 +1 位作者 孙秀云 苏忠民 《东北师大学报(自然科学版)》 CAS CSCD 北大核心 2007年第4期102-105,共4页
采用巨正则蒙特卡罗方法(GCMC)研究了CO2分子在H-STI分子筛中的吸附.计算得到的吸附热和实验温度下吸附等温曲线与实验结果吻合较好.在此基础上,进一步预测了CO2分子在H-STI分子筛中的吸附性质.
关键词 分子筛 H-STI CO2 吸附 分子模拟
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CO_2/H_2在不同形态ZrO_2上的吸附行为 被引量:2
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作者 马中义 杨成 +3 位作者 董庆年 魏伟 李文怀 孙予罕 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2005年第2期225-228,共4页
利用傅立叶变换红外光谱技术(FT-IR)考察了CO2和CO2+H2在不同形态氧化锆上的吸附和转化行为,结果表明,氧化锆的形态影响CO2的吸附形式和表面物种的生成.无定型氧化锆上主要生成碳酸氢盐和离子碳酸盐,单斜氧化锆上还出现了双齿碳酸盐,而... 利用傅立叶变换红外光谱技术(FT-IR)考察了CO2和CO2+H2在不同形态氧化锆上的吸附和转化行为,结果表明,氧化锆的形态影响CO2的吸附形式和表面物种的生成.无定型氧化锆上主要生成碳酸氢盐和离子碳酸盐,单斜氧化锆上还出现了双齿碳酸盐,而在四方氧化锆上出现最强的线式吸附CO2,并生成聚碳酸盐.在氢气存在的条件下,单斜氧化锆上生成甲烷而在四方氧化锆上则生成甲酸盐. 展开更多
关键词 氧化锆 FT—IR CO2吸附 CO2+H2
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超临界CO_2萃取苗药大果木姜子果实挥发油化学成分研究 被引量:9
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作者 赵立春 邱明华 邱德文 《环球中医药》 CAS 2009年第6期442-444,共3页
目的研究苗药大果姜子果实挥发油的化学成分并初步探讨其抗心血管活性成分。方法采用了超临界CO_2萃取方法从大果木姜子果实中提取挥发油,运用气相色谱-质谱-计算机联用技术对其化学成分进行鉴定,用面积归一化法测定各化合物在果实挥发... 目的研究苗药大果姜子果实挥发油的化学成分并初步探讨其抗心血管活性成分。方法采用了超临界CO_2萃取方法从大果木姜子果实中提取挥发油,运用气相色谱-质谱-计算机联用技术对其化学成分进行鉴定,用面积归一化法测定各化合物在果实挥发油中的相对百分含量。结果共分离鉴定了58个化学成分,占总挥发油成分的51.95%。结论主要成分是古巴烯7.73%、n-癸酸4.68%、桉树脑3.24%、斯巴醇3.20%、β-人参萜烯3.11%,为进一步开发大果木姜子提供科学依据。 展开更多
关键词 大果木姜子 挥发油 超临界CO2萃取 气相色谱-质谱联用
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磷素供给对米槁幼苗光合作用—CO_2响应的影响 被引量:8
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作者 熊雪 刘济明 +3 位作者 王军才 柳嘉佳 李佳 邓明明 《南方农业学报》 CAS CSCD 北大核心 2017年第11期1983-1988,共6页
【目的】探索不同磷素水平下米槁(C_innamomum migao H.W.Li)幼苗光合作用对CO_2的响应机制,为西南地区推广种植米槁及其科学施用磷肥提供参考依据。【方法】以0.5年生米槁幼苗为对象,设4个磷素(KH_2PO_4)供给浓度(CK为1.000 mmol/L,P_1... 【目的】探索不同磷素水平下米槁(C_innamomum migao H.W.Li)幼苗光合作用对CO_2的响应机制,为西南地区推广种植米槁及其科学施用磷肥提供参考依据。【方法】以0.5年生米槁幼苗为对象,设4个磷素(KH_2PO_4)供给浓度(CK为1.000 mmol/L,P_1、P_2和P_3处理分别为0.125、0.500和2.000 mmol/L)处理,测定各处理米槁幼苗的光合特性,利用直角双曲线模型、非直角双曲线模型及直角双曲线修正(P_n/C_i)模型拟合米槁幼苗的光响应曲线和参数。【结果】3种米槁幼苗光响应曲线拟合模型的拟合决定系数R^2均在0.9900以上,表达的效力趋势排序为P_n/C_i模型>非直角双曲线模型>直角双曲线模型,以P_n/C_i模型对米槁的光合作用—CO_2响应最实用,且不同磷素水平下模型拟合效力均符合此效力趋势。各磷素供给处理中,除胞间CO_2浓度(C_i)外,净光合速率(P_n)、气孔导度(G_s)和蒸腾速率(T_r)的排序均为CK>P_3>P_2>P_1,且P_1处理的P_n、G_s和T_r均与其他处理差异显著(P<0.05),表明1.000 mmol/L KH_2PO_4处理下米槁幼苗的光合作用效率最高。【结论】P_n/C_i模型最适宜进行米槁幼苗光合作用—CO_2响应拟合;施用适量磷素能促进米槁幼苗的光合作用,最适宜米槁幼苗生长的土壤磷含量为1.000 mmol/L。 展开更多
关键词 米槁幼苗 光合作用 CO2响应 双曲线模型 土壤磷含量
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羌活挥发油的2种提取工艺研究 被引量:5
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作者 蒋合众 李芬 +1 位作者 胡凯 马超英 《安徽农业科学》 CAS 北大核心 2008年第35期15539-15540,共2页
[目的]研究水蒸气蒸馏法(SD)和超临界CO2萃取法(SFE-CO2)提取羌活挥发油的工艺条件。[方法]采用超临界萃取和水蒸气蒸馏法提取,通过正交试验,考察最佳提取工艺。[结果]结果表明,水蒸气蒸馏最佳工艺条件是:加水量12倍、回流时间8 h、粒... [目的]研究水蒸气蒸馏法(SD)和超临界CO2萃取法(SFE-CO2)提取羌活挥发油的工艺条件。[方法]采用超临界萃取和水蒸气蒸馏法提取,通过正交试验,考察最佳提取工艺。[结果]结果表明,水蒸气蒸馏最佳工艺条件是:加水量12倍、回流时间8 h、粒度为粗粉,提取率为1.094%;超临界萃取最佳条件是:压力20 MPa、温度40℃、时间4 h,萃取率为7.76%,为前者的7.1倍。[结论]超临界萃取法工艺优于水蒸气蒸馏法。 展开更多
关键词 羌活 挥发油 水蒸气蒸馏 超临界萃取 工艺
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CO_2摩尔分数升高对兴安鹿蹄草光合生理特性的影响 被引量:1
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作者 崔大练 马玉心 蔡体久 《东北林业大学学报》 CAS CSCD 北大核心 2013年第1期94-99,共6页
兴安鹿蹄草是北方针阔混交林的指示植物,对CO2的升高敏感而直接。在人工控制CO2摩尔分数梯度条件下,分别测量了兴安鹿蹄草老叶与新叶从4—9月份的净光合速率(Pn)、蒸腾速率(Tr)、气孔导度(Gs)和叶面饱和蒸气压亏缺(Vp,d,l)对连续CO2摩... 兴安鹿蹄草是北方针阔混交林的指示植物,对CO2的升高敏感而直接。在人工控制CO2摩尔分数梯度条件下,分别测量了兴安鹿蹄草老叶与新叶从4—9月份的净光合速率(Pn)、蒸腾速率(Tr)、气孔导度(Gs)和叶面饱和蒸气压亏缺(Vp,d,l)对连续CO2摩尔分数增大的响应。结果表明:兴安鹿蹄草老叶与新叶随着CO2摩尔分数的升高其净光合速率也随之升高,兴安鹿蹄草老叶的CO2饱和点为1 300μmol.mol-1,新叶的CO2饱和点为700μmol.mol-1;5月份的净光合速率明显高于4、6月份的,6—9月份兴安鹿蹄草新叶净光合速率差异不显著。兴安鹿蹄草老叶与新叶在不同月份随着胞间CO2摩尔分数的升高,气孔导度呈现不同的变化规律,蒸腾速率的大小与气孔导度的大小呈显著的正相关;各个月份兴安鹿蹄草叶片饱和蒸汽压亏缺几乎不随胞间CO2摩尔分数的变化而变化,但各个月份差异较大;兴安鹿蹄草老叶与新叶在各个月份随着CO2摩尔分数的升高水分利用效率(WU,E)都表现出逐渐增高的趋势,其中5月份的WU,E明显高于其他各个月份的。 展开更多
关键词 兴安鹿蹄草 光合特性 CO2胁迫
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超临界CO2萃取三七总皂苷 被引量:16
8
作者 黄雪 冯光炷 +2 位作者 雒廷亮 刘国际 李和平 《精细化工》 EI CAS CSCD 北大核心 2008年第3期238-242,共5页
三七总皂苷为药材三七的主要生物活性物质,已有的提取方法虽技术成熟,但存在提取率低、高污染等诸多缺点。该文以三七主根为原料,先采用粉碎工艺或轧胚工艺对其预处理,然后在超临界CO2中试设备中,分别考察了原料的两种预处理方法及提取... 三七总皂苷为药材三七的主要生物活性物质,已有的提取方法虽技术成熟,但存在提取率低、高污染等诸多缺点。该文以三七主根为原料,先采用粉碎工艺或轧胚工艺对其预处理,然后在超临界CO2中试设备中,分别考察了原料的两种预处理方法及提取工艺条件对三七总皂苷提取率的影响,通过正交实验对工艺条件进行了优化:粉碎工艺适宜的萃取温度45℃,压力38 MPa,CO2流量23 kg/h,夹带剂300 mL,萃取时间3.0 h,提取率7.97%;轧胚工艺适宜的萃取温度45℃,压力35 MPa,CO2流量20 kg/h,夹带剂350 mL,萃取时间2.5 h,提取率9.98%。该文报告工作的新颖性,已为教育部科技查新工作站(Z12)2007年10月10日出具的第ZDT 2007106号《科技查新报告》所证实。 展开更多
关键词 超临界CO2 萃取 三七 三七总皂苷 中药现代化技术
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超临界CO_2萃取温莪术粉体挥发油收率的比较 被引量:1
9
作者 潘年松 邹俊 +2 位作者 张学愈 涂铭旌 盛勇 《华西药学杂志》 CAS CSCD 北大核心 2007年第4期385-387,共3页
目的比较过50与过325目筛温莪术的粉体采用CO2超临界萃取法提取的挥发油收率。方法温莪术洗净、切片,50℃烘干,于-30℃低温下用HFM-6超微粉碎振动磨,过50目筛与325目筛;生物显微镜观察其细胞壁破碎情况;JL-1178干法激光粒度仪检测其粒径... 目的比较过50与过325目筛温莪术的粉体采用CO2超临界萃取法提取的挥发油收率。方法温莪术洗净、切片,50℃烘干,于-30℃低温下用HFM-6超微粉碎振动磨,过50目筛与325目筛;生物显微镜观察其细胞壁破碎情况;JL-1178干法激光粒度仪检测其粒径;HA121-50-01超临界萃取装置实施超临界CO2萃取挥发油。结果过50目筛后的温莪术平均粒径为90.65μm,细胞壁未破,过325目筛的平均粒径为37.27μm,细胞壁已破;过50目筛和过325目筛的温莪术的平均挥发油收率分别为3.69%和4.05%。结论过325目筛的温莪术的挥发油平均收率较比过50目筛的收率高0.36%。 展开更多
关键词 超临界CO2萃取 温莪术 挥发油 提取率
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超临界CO_2制备h-BN纳米片及其负载钴催化性能研究 被引量:1
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作者 宋晓玲 李国华 +2 位作者 黄迪 朱萌萌 张雪明 《现代化工》 CAS CSCD 北大核心 2018年第9期164-167,共4页
利用超临界二氧化碳(SC CO_2)技术剥离块状h-BN,制备氮化硼纳米片(BNNSs),并将钴纳米粒子负载在BNNSs上,得到催化剂Co/BNNSs,并通过XRD、FT-IR和SEM对两者的结构和形貌进行表征。以对硝基苯酚的催化还原反应为模型考察催化剂的催化性能... 利用超临界二氧化碳(SC CO_2)技术剥离块状h-BN,制备氮化硼纳米片(BNNSs),并将钴纳米粒子负载在BNNSs上,得到催化剂Co/BNNSs,并通过XRD、FT-IR和SEM对两者的结构和形貌进行表征。以对硝基苯酚的催化还原反应为模型考察催化剂的催化性能,经过5次循环后,还原活性无明显降低,对硝基苯酚的还原率仍在80%以上。因此,Co/BNNSs催化剂具有良好的稳定性和催化还原对硝基苯酚的性能。 展开更多
关键词 氮化硼纳米片 超临界二氧化碳 Co/BNNSs 对硝基苯酚
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Chemical Reaction and Energy Transfer Between Hot H Atoms and CO2 Molecules 被引量:1
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作者 石从云 任丽 孔繁敖 《Chinese Journal of Chemical Physics》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2006年第6期473-477,共5页
Collisions between hot H atoms and CO2 molecules were studied experimentally by time resolved Fourier transform infrared emission spectroscopy. H atoms with three translational energies, 174.7, 241.0 and 306.2 k J/mol... Collisions between hot H atoms and CO2 molecules were studied experimentally by time resolved Fourier transform infrared emission spectroscopy. H atoms with three translational energies, 174.7, 241.0 and 306.2 k J/mol respectively, were generated by UV laser photolysis to initiate a chemical reaction of H+CO2→OH+CO. Vibrationally excited CO (v≤2) was observed in the spectrum, where CO was the product of the reaction. The highly efficient T-V energy transfer fro,n the hot H atoms to the CO2 was verified too. The highest vibrational level of v=4 in CO2 (va) was found. Rate ratio of the chemical reaction to the energy transfer was estimated as 10. 展开更多
关键词 Energy transfer H atom CO2 Molecule
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超级13Cr不锈钢在高CO_(2)/H_(2)S分压比环境中的腐蚀行为 被引量:1
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作者 张俊莹 朱新宇 +2 位作者 李希明 陈曦 陈长风 《腐蚀与防护》 CAS CSCD 北大核心 2023年第9期44-50,共7页
采用高温高压反应釜进行浸泡腐蚀试验,分析了超级13Cr不锈钢在低H_(2)S分压、高CO_(2)分压环境中的腐蚀行为;采用单轴拉伸及三点弯曲试验,分析了该钢的应力腐蚀开裂(SCC)敏感性。结果表明:在低H_(2)S分压、高CO_(2)分压环境中,温度对该... 采用高温高压反应釜进行浸泡腐蚀试验,分析了超级13Cr不锈钢在低H_(2)S分压、高CO_(2)分压环境中的腐蚀行为;采用单轴拉伸及三点弯曲试验,分析了该钢的应力腐蚀开裂(SCC)敏感性。结果表明:在低H_(2)S分压、高CO_(2)分压环境中,温度对该钢腐蚀速率及腐蚀形貌的影响最显著;随着温度的上升,钢表面钝化膜逐渐转变为腐蚀产物膜,腐蚀速率呈先上升后缓慢下降的趋势;在高温下,CO_(2)分压对该钢腐蚀速率的影响较为明显,呈先上升后下降的趋势;在高CO_(2)/H_(2)S分压比条件下,H_(2)S分压对该钢腐蚀速率的影响不显著,该钢在24℃下的SSCC敏感性高,在60℃和220℃下SCC敏感性低。 展开更多
关键词 超级13Cr不锈钢 CO_(2) H_(2)S 腐蚀行为 应力腐蚀开裂(SCC)
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超临界CO_2萃取当归挥发油的研究及藁本内酯的HPLC法测定 被引量:8
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作者 李中文 孙兆华 张慧 《齐鲁药事》 2007年第6期361-363,共3页
目的采用超临界CO2萃取当归挥发油,并对其中主要成分藁本内酯进行含量测定,以确定当归的最佳萃取工艺条件。方法运用正交设计法,通过对影响萃取的主要因素:萃取压力、萃取温度和萃取时间进行考察,以萃取物得率与高效液相色谱法测定的藁... 目的采用超临界CO2萃取当归挥发油,并对其中主要成分藁本内酯进行含量测定,以确定当归的最佳萃取工艺条件。方法运用正交设计法,通过对影响萃取的主要因素:萃取压力、萃取温度和萃取时间进行考察,以萃取物得率与高效液相色谱法测定的藁本内酯含量作为指标综合评分,筛选出最佳萃取工艺条件。结果当归挥发油超临界CO2萃取的最佳工艺为:萃取压力35MPa,萃取温度35℃,萃取时间2h,该条件下萃取率可达4.06%。经高效液相色谱分析,藁本内酯含量为19.59%。结论SFE-HPLC方法简单可靠,可用于当归藁本内酯的提取及分析。 展开更多
关键词 超临界CO2萃取 当归 藁本内酯 高效液相色谱法
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压力对煤焦CO_2气化反应动力学参数的影响 被引量:3
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作者 阎琪轩 李风海 +4 位作者 王建飞 黄戒介 赵建涛 张永奇 房倚天 《化学工程》 CAS CSCD 北大核心 2014年第8期65-69,75,共6页
采用自制的加压固定床微分反应器对加压下(达到2.0 MPa)的煤焦CO2气化动力学进行了研究分析。研究了总压和CO2分压及煤种对煤焦CO2气化反应速率的影响,分析讨论了压力对n级速率方程和L-H速率方程应用于煤焦气化反应动力学的影响。研究... 采用自制的加压固定床微分反应器对加压下(达到2.0 MPa)的煤焦CO2气化动力学进行了研究分析。研究了总压和CO2分压及煤种对煤焦CO2气化反应速率的影响,分析讨论了压力对n级速率方程和L-H速率方程应用于煤焦气化反应动力学的影响。研究结果表明:均相动力学模型更适合HLH褐煤焦CO2气化反应过程,而随机孔模型更适合SM烟煤焦CO2气化反应过程;总压一定时2种煤焦CO2气化反应速率随CO2分压增大而增大,CO2分压一定时,煤焦CO2气化反应速率随总压增大而减小;对于n级速率方程,CO2分压指数随总压增大而减小,对于L-H速率方程,速率常数k1随总压增大而减小,同时速率常数k3随总压增加而增大。为了便于预测加压下煤焦CO2气化速率,文中提出了一种简单实用的经验速率方程式。 展开更多
关键词 加压 CO2气化 n级速率方程 L-H速率方程
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Science Letters:Discovery of ultrahigh-T spinel-garnet granulite with pure CO_2 fluid inclusions from the Altay erogenic belt, NW China 被引量:5
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作者 厉子龙 陈汉林 +1 位作者 SANTOSHM. 杨树锋 《Journal of Zhejiang University Science》 CSCD 2004年第10期1180-1182,共3页
We first report discovery of the spinel-garnet-orthopyroxene granulite with pure CO2 fluid inclusions from the Fuyun region of the late Paleozoic Altay orogenic belt in Central Asia, NW China. The rock is characterize... We first report discovery of the spinel-garnet-orthopyroxene granulite with pure CO2 fluid inclusions from the Fuyun region of the late Paleozoic Altay orogenic belt in Central Asia, NW China. The rock is characterized by an assemblage of garnet, orthopyroxene, spinel, cordierite, biotite, plagioclase and quartz. Symplectites of orthopyroxene and spinel, and orthopyroxene and cordierite indicate decompression under UHT conditions. Mineral chemistry shows that the or-thopyroxenes have high XMg and A12O3 contents (up to 9.23 wt%). Biotites are enriched in TiO2 and XMg and are stable under granulite facies conditions. The garnet and quartz from the rock carry monophase fluid inclusions which show peak melting temperatures of around -56.7℃, indicating a pure CO2 species being presented during the ultrahigh-T metamorphism in the Altay orogenic belt. The inclusions homogenize into a liquid phase at temperatures around 15.3-23.8℃ translating into CO2 densities of the order of 0.86-0.88 g/cm3. Based on preliminary mineral paragenesis, reaction textures and petrogenetic grid considerations, we infer that the rock was subjected to UHT conditions. The CO2-rich fluids were trapped during exhumation along a clockwise P-T path following isothermal decompression under UHT conditions. 展开更多
关键词 UHT granulite PETROLOGY Pure CO2 fluid inclusion Altay orogenic belt NW China
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CO_2等离子体处理对SnO_2:F/P-a-SiC:H肖特基势垒调控
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作者 李天天 张晓丹 +3 位作者 张德坤 孙健 王广才 赵颖 《太阳能学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2016年第11期2988-2993,共6页
采用CO_2等离子体(COP)处理FTO导电玻璃,通过控制处理时间进行FTO/p-a-SiC:H肖特基势垒的调控。在实验中发现COP对FTO表面有轻微刻蚀作用并且会影响其绒度因子值。同时由于B-M效应的减弱会引起其在短波处的吸收比的增加。COP处理FTO会... 采用CO_2等离子体(COP)处理FTO导电玻璃,通过控制处理时间进行FTO/p-a-SiC:H肖特基势垒的调控。在实验中发现COP对FTO表面有轻微刻蚀作用并且会影响其绒度因子值。同时由于B-M效应的减弱会引起其在短波处的吸收比的增加。COP处理FTO会增加其表面的氧吸附,进而增加表面能。COP较长时间处理FTO会降低非晶硅电池在短波段的响应,通过测试J-V特性曲线发现,由于COP处理FTO可以使FTO的功函数增加0.18 eV,降低FTO/p-a-SiC:H界面处肖特基势垒。COP处理的FTO前电极的电池V_(oc)由未处理的0.92 V提高到处理后的0.99 V和FF由0.68提高到0.70。 展开更多
关键词 CO2等离子体 FTO 肖特基势垒 非晶硅太阳电池
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简单的配体改变调控钌配合物催化还原CO_2的活性:硼基配体的对位效应和Ru―H键的性质(英文) 被引量:2
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作者 刘甜 黎军 +2 位作者 刘维佳 朱育丹 陆小华 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2018年第10期1097-1105,共9页
开发高效的催化剂用于催化还原CO_2转化为甲酸和它的盐类已经成为研究的热点,是因为将CO_2转化为C1产物不仅可以解决CO_2的含量升高带来的环境问题,还可以解决化石能源燃烧日趋严重的问题。贵金属配合物催化CO_2转化为甲酸和甲酸盐类是... 开发高效的催化剂用于催化还原CO_2转化为甲酸和它的盐类已经成为研究的热点,是因为将CO_2转化为C1产物不仅可以解决CO_2的含量升高带来的环境问题,还可以解决化石能源燃烧日趋严重的问题。贵金属配合物催化CO_2转化为甲酸和甲酸盐类是目前这类反应最有效的方式,尤其是Ru、Ir和Rh等贵金属。我们之前的研究结果表明Ir(Ⅲ),Ru(Ⅱ)类配合物催化还原CO_2转化为甲酸盐的活性是由配合物Ru―H键的成键性质决定的。它们能高活性的催化CO_2是由于它们都含有同一种特点的Ru―H键,是由Ru的sd^2杂化轨道和H的1s轨道杂化而成的,而且这一特点可以被活性氢的对位配体显著影响。鉴于硼基配体具有强的对位效应,我们基于高活性的均相催化剂Ru(PNP)(CO)H_2 (PNP=2,6-二(二叔丁基磷甲基)-吡啶)设计了Ru-PNP-HBcat和Ru-PNP-HBpin,并计算了二者催化还原CO_2的活性。Bcat和Bpin配体是实验上常用的硼基配体。我们的计算结果表明Ru-PNP-HBcat和Ru-PNP-HBpin有比Ru-PNP-H_2更长的Ru―H键、亲核性更强的活性氢,其Ru―H键中的Ru原子的d轨道杂化成分的贡献也比Ru-PNP-H_2的更少。相应地Ru-PNP-HBcat和RuPNP-HBpin活化CO_2的能垒比Ru-PNP-H_2低。而且Ru-PNP-H_2、Ru-PNP-HBcat和Ru-PNP-HBpin催化CO_2转化为甲酸盐的能垒分别为76.2、67.8、54.4 kJ·mol^(-1),表明Ru-PNP-HBpin具有最高的催化活性。因此,钌配合物催化还原CO_2的活性可由硼基配体强的对位效应和Ru―H键的成键性质来调控。 展开更多
关键词 CO2还原 钌配合物 硼基配体 对位效应 Ru―H键
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基于CHEMKIN-PRO的多元混合气体瓦斯燃烧模拟研究 被引量:6
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作者 贾宝山 李春苗 +3 位作者 尹彬 付元 李守国 李善鹏 《煤炭学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2017年第3期646-652,共7页
针对多种不同性质气体对瓦斯燃烧过程的影响问题,采用CHEMKIN-PRO软件,构建USC Mech 2.0动力学模型对不同组分C_2H_4/CO_2瓦斯混合气体燃烧过程进行了深入研究,模拟分析了不同组分C_2H_4/CO_2瓦斯层流燃烧速率及H,O自由基体积分数的变... 针对多种不同性质气体对瓦斯燃烧过程的影响问题,采用CHEMKIN-PRO软件,构建USC Mech 2.0动力学模型对不同组分C_2H_4/CO_2瓦斯混合气体燃烧过程进行了深入研究,模拟分析了不同组分C_2H_4/CO_2瓦斯层流燃烧速率及H,O自由基体积分数的变化趋势,并利用SENKIN程序对其进行了敏感性分析。计算结果表明:随着CO_2体积分数的增大,层流燃烧速率降低,在φ<1和φ>1.25时分别降低了约13 cm/s和149 cm/s,H,O自由基体积分数降低,其协同抑制瓦斯燃烧;随着C_2H_4体积分数的增大,层流燃烧速率略微增加,在φ<1和φ>1.4时分别升高了约3和46 cm/s,H,O自由基体积分数升高,其协同促进瓦斯燃烧;在φ≤1条件下,随着当量比的增加,促进CH_4生成的关键反应步的敏感性系数升高幅度较大,其抑制瓦斯燃烧。 展开更多
关键词 CHEMKIN-PRO C2H4/CO2 层流燃烧速率 H O自由基 关键反应步
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X衍射精细结构和晶体旋光角研究D-,L-,DL-缬氨酸晶格分子间N^+H…O^-氢键电子库珀对的自旋流超导相变(英文)
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作者 王文清 张玉凤 龚 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2014年第4期608-622,共15页
为了解决D-和L-缬氨酸单晶在~270 K相变的机理和分岐,以比热法测定单晶、多晶粉末及Sigma多晶产品发现,只有D-和L-缬氨酸单晶发生相变,且为吸热反应,能差0.18 J·mol-1.本文以Mo-Kα(λ=0.071073nm)为光源的X衍射精确测定表明,D-/L... 为了解决D-和L-缬氨酸单晶在~270 K相变的机理和分岐,以比热法测定单晶、多晶粉末及Sigma多晶产品发现,只有D-和L-缬氨酸单晶发生相变,且为吸热反应,能差0.18 J·mol-1.本文以Mo-Kα(λ=0.071073nm)为光源的X衍射精确测定表明,D-/L-缬氨酸单晶属于单斜空间点群P21,Z=4.在相变温度~270 K,其晶格常数分别为:a=0.96706(5)/0.96737(5)nm,b=0.52680(3)/0.52664(3)nm,c=1.20256(7)/1.20196(6)nm,β=90.724(2)°/90.722(3)°.在晶体结构的单元细胞中,含有两种转动异构体:A(trans)和B(gauche I).温度为293、270、223、173 K的X衍射精细结构数据表明:在~270 K,D-缬氨酸单晶分子内N―H…O氢键中,N―H、H…O的键长及键角∠N―H…O都发生波动起伏而不可测,但N―H…O总键长变化稳定可测.说明没有发生构型相变为L-缬氨酸.根据D-和L-缬氨酸单晶中,NH3→CO2顺时针和逆时针的相反走向及D-,L-和DL-缬氨酸晶体旋光角的测定,在270-290 K可以观察到晶格分子间N+H…O-氢键电子库珀对的自旋流超导相变. 展开更多
关键词 D- L-和DL-缬氨酸晶体 X衍射晶体精细结构 晶体旋光角 NH3→CO2顺时针与逆时针走向 晶格表面分子间N+H…O-氢键 电子库珀对 自旋流超导相变
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聚丙烯共混体系结晶行为及发泡性能研究 被引量:7
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作者 陈明杰 马卫华 《工程塑料应用》 CAS CSCD 北大核心 2014年第8期1-5,共5页
以均聚聚丙烯(PP-H),嵌段共聚聚丙烯(PP-B)及其共混体系为研究对象,以超临界CO2为发泡剂,选择典型工艺条件进行发泡实验,采用差示扫描量热仪和偏光显微镜研究共混前后样品的结晶行为和球晶形貌,通过熔体流动速率测试仪间接表征其熔体强... 以均聚聚丙烯(PP-H),嵌段共聚聚丙烯(PP-B)及其共混体系为研究对象,以超临界CO2为发泡剂,选择典型工艺条件进行发泡实验,采用差示扫描量热仪和偏光显微镜研究共混前后样品的结晶行为和球晶形貌,通过熔体流动速率测试仪间接表征其熔体强度,然后采用扫描电子显微镜观察发泡样品的泡孔形态,比较其发泡行为。研究结果表明:在共混比例为70∶30的PP-H/PP-B共混体系中,由于结晶温度较高,PP-B不仅可以作为结晶成核剂,细化球晶并提高结晶密度,而且还可以作为物理交联点,提高体系的熔体强度。这两方面的改变有效地改善了共混体系的发泡性能,使其泡孔尺寸显著减小,泡孔密度有所提高并且没有明显的泡孔塌陷。 展开更多
关键词 聚丙烯 PP—H PP—B共混体系 结晶行为 熔体强度 超临界CO2 发泡
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