配合物[Co(H_2biim)_2(phth)]的水热合成、晶体结构与表征

以2,2’-联咪唑(H2biim)和邻苯二甲酸(H2phth)为配体,以钴为中心离子采用水热方法合成了配合物[Co(H2biim)2(phth)],通过单晶X-射线衍射、红外光谱、紫外光谱、热重分析和元素分析等方法对其进行了晶体结构的解析和表征。晶体属于单斜晶系,P2(1)/n空间群,晶胞参数分别为a=0.849 39(3)nm,b=1.156 45(5)nm,c=2.059 40(10)nm,β=94.769°。V=2.015 90(15)nm3,D=1.619(g/cm3),Z=4。热重分析表明,该配合物在300℃以下稳定。

DFT法研究阴离子识别剂[Ru(bpy)_2L]^(2+)(L=H_2biim,H_2bbim)去质子后结构变化

配合物[Ru(bpy)2(H2biim)](PF6)2(1)(bpy=2,2′-联吡啶,H2biim=2,2′-联咪唑)和[Ru(bpy)2(H2bbim)](PF6)2(4)(H2bbim=2,2′-苯并联咪唑)是良好的阴离子识别剂.用密度泛函理论方法研究了2种阴离子识别剂脱去质子后的几何结构和电子结构的变化.计算结果表明:脱去质子后配合物HOMO轨道上电子云分布由中心钌原子转移到(苯并)联咪唑上,而LUMO轨道虽然能量增加但电子云仍然分布在bpy配体上;另外,最高占居轨道HOMO与最低空轨道LUMO的能量差ΔεL-H逐渐减小,相对于配合物的吸收波长增大,所以分子的吸收峰发生红移,这与实验现象相吻合。

2,2′-联咪唑型金属铜配合物的合成、晶体结构及热稳定性研究

利用水热法,通过Cu(Ⅱ)与2,2′-联咪唑(H2biim)的协同作用,合成了一个新的超分子配合物。通过元素分析,红外光谱和X射线单晶衍射对其组成、结构进行了研究。H2biim配体采用了双齿螯合方式与金属铜离子配位。多种氢键和H2biim配体之间的π-π堆积作用共同构筑得到了配合物的超分子网络结构。热重分析表明,联咪唑铜配合物具有良好的热稳定性。并对合成条件进行了探讨。