H_6P_2W_9Mo_9O_(62)·24H_2O催化清洁氧化环己酮合成己二酸

通过水热法合成新型Dawson结构磷钨钼杂多酸催化剂,对催化剂进行FT-IR、TG-DTA表征,并用于催化30%H2O2氧化环己酮制备己二酸.通过正交实验确定了优化工艺条件,并探讨了反应机理.结果表明,当n(环己酮)∶n(过氧化氢)∶n(草酸)∶n(催化剂)=100∶400∶1.00∶0.15,反应温度100℃,反应时间5h,进行3次平行实验,己二酸平均收率为71.6%,纯度为99.7%.经蒸发浓缩,催化体系可重复使用5次,收率为50.3%.

H_6P_2W_9Mo_9O_(62)/SiO_2催化合成环己酮乙二醇缩酮

使用溶胶凝胶法合成H_6P_2W_9Mo_9O_(62)/SiO_2,利用X射线衍射仪(XRD)、红外拉曼光谱仪(FT-IR)、差热分析仪(TG)及扫描电镜(SEM)分析H_6P_2W_9Mo_9O_(62)/SiO_2的热稳定性、结构和形貌。以环己酮和乙二醇为反应原料,H_6P_2W_9Mo_9O_(62)/SiO_2为催化剂,合成环己酮乙二醇缩酮,采用正交试验法,探讨了醇酮物质的量比、催化剂加量、反应时间、环己烷加量对合成缩酮的影响。结果表明,当n(环己酮)∶n(乙二醇)=1∶1.3、催化剂质量为反应物总质量的0.8%、带水剂加量8 mL、反应时间45 min时,环己酮乙二醇缩酮收率可达80.4%。

H_6P_2Mo_9W_9O_(62)/TiO_2催化合成乙酸系列酯

利用浸渍法以Ti O_2为载体负载Dawson型杂多酸H_6P_2Mo_9W_9O_(62)制备了催化剂H_6P_2Mo_9W_9O_(62)/TiO_2,采用XRD、IR等技术对其进行表征,以催化合成乙酸异戊酯为探针反应,系统考察了煅烧温度、杂多酸负载量、煅烧时间等制备条件对催化活性的影响。实验表明:制备催化剂的适宜条件为煅烧温度为200℃,杂多酸负载量为20%,煅烧时间为3h.利用该条件下制备的催化剂H_6P_2Mo_9W_9O_(62)/TiO_2合成乙酸异戊酯,正交实验结果表明,在n(异戊醇):n(乙酸)=1.6∶1.0,环己烷的用量为8.0 m L,催化剂H_6P_2Mo_9W_9O_(62)/TiO_2的用量为总质量的1.2%,反应时间为120 min的优化条件下,乙酸异戊酯平均收率可达74.8%.在最优反应条件下,乙酸乙酯的收率为56.3%,乙酸正丙酯的收率为74.6%,乙酸正丁酯的收率为76.1%,乙酸正戊酯的收率为90.1%.

H_6P_2Mo_9W_9O_(62)/MCM-41催化合成环己酮乙二醇缩酮

目的合成环己酮乙二醇缩酮。方法采用浸渍法制备了H_6P_2Mo_9W_9O_(62)/MCM-41催化剂,并采用FT-IR、XRD对其进行了表征。以环己酮和乙二醇为原料,催化合成环己酮乙二醇缩酮,采用FT-IR表征手段来表征合成产物。结果经反应条件优化,在酮醇摩尔比为1∶1.3,带水剂环己烷用量为8 mL,催化剂用量为反应物总质量的0.8%,反应时间为60 min的条件下,缩酮收率可达82.6%。催化剂重复使用5次后收率仍有73.5%。结论催化剂H_6P_2Mo_9W_9O_(62)/MCM-41对合成环己酮乙二醇缩酮具有反应时间短、催化剂用量少、产品收率高等优点。

H_6P_2Mo_9W_9O_(62)/Zn(BDC)(Bipy)_(0.5)复合材料催化合成3,4-二氢嘧啶-2(H)酮衍生物

采用水热法分别合成杂多酸H_6P_2Mo_9W_9O_(62)及有机金属骨架Zn(BDC)(Bipy)_(0.5),使用浸渍法合成H_6P_2Mo_9W_9O_(62)/Zn(BDC)(Bipy)_(0.5)复合材料,用该复合材料催化醛、乙酰乙酸乙酯和尿素通过Biginelli反应,乙醇作溶剂,合成6种3,4-二氢嘧啶-2(H)酮衍生物。通过IR、1HNMR、13CNMR确定其结构,通过m.p.确定其纯度。实验结果表明:固定醛用量为0.04 mol,n(醛)∶n(乙酰乙酸乙酯)∶n(尿素)=1∶1.4∶1.5,2.0 wt%H_6P_2Mo_9W_9O_(62)/Zn(BDC)(Bipy)_(0.5),反应温度为105℃,反应时间为60 min时,产物收率为40.1%~91.5%。

Dawson型磷钨钼杂多酸的制备及其对H_2O_2氧化环己酮制己二酸的催化

采用水热法制备了新型H6P2W9Mo9O62.24H2O催化剂,并用UV-Vis、FT-IR和TG-DTA等测试技术对催化剂进行了表征。以微波促进30%过氧化氢氧化环己酮制备己二酸合成反应为探针,考察了催化剂的催化性能。通过正交实验探讨了几种因素对反应的影响,确定了优化工艺条件为:n(环己酮)∶n(过氧化氢)∶n(草酸)∶n(催化剂)=100∶400∶1.25∶0.25,反应温度100℃,微波辐射功率400 W,反应时间3.5 h,己二酸产品的收率达87.33%,纯度可达99.7%。反应结束后,将反应后含催化剂的溶液浓缩至一定浓度,催化产率降低,重复使用5次收率降低为45.89%。