盐酸在硫酸镁水溶液中的Harned规则

在盐酸-硫酸镁-水三元系混合介质中,以标准H2电极和Ag-AgCl电极组成无液接电池,应用经典的电动势(EMF)方法测定下列电池的电动势:Pt,H2(101.325kPa)│HCl(m=0.01000mol·kg-1)│AgCl-Ag(A)Pt,H2(101.325kPa)│HCl(mA),MgSO4(mB),H2O│AgCl-Ag(B)根据电池(A)得到Ag-AgCl电极在278.15、288.15、298.15、308.15和318.15K等5个温度时纯水中的标准电极电势.对电池(B)恒定体系总离子强度I为0.2、0.4、0.6、0.8、1.0、1.5mol·kg-1,硫酸镁的离子强度分数yB恒定为0.00、0.10、0.20、0.30、0.50和0.70,测定电池(B)在278.15、288.15、298.15、308.15和318.15K等5个温度时的电动势.由于体系中存在硫酸的二级解离,采用数学迭代方法确定平衡体系中氢离子的浓度,根据测得电池(B)的电动势数据计算了混合溶液中盐酸的活度系数γA.结果表明:在溶液中总离子强度保持恒定时,盐酸的活度系数服从Harned规则,在组成恒定时混合物中HCI的活度系数lgγA对热力学温度T作图是一条直线.进一步讨论了混合溶液中盐酸的相对偏摩尔焓.

乙二醇和水混合溶剂多组分电解质热力学

在乙二醇和水混合溶剂中恒定乙二醇质量分数w=0.1的条件下,应用经典的电动势方法测定无液体接界电池的电动势:Pt,H2(105Pa)│HCl(质量摩尔浓度m),C2H6O2(w),H2O(1-w)│AgCl-Ag(A)Pt,H2(105Pa)│HCl(mA),NaCl(mB),C2H6O2(w),H2O(1-w)│AgCl-Ag(B)根据测得电池(A)的电动势,确定混合溶剂中AgCl-Ag电极的标准电极电势,讨论了HCl的迁移性质.利用电池(B)的电动势,计算出HCl的活度系数γA.结果表明,在溶液中总离子强度保持恒定,HCl的活度系数服从Harned规则.在溶液组成恒定时,lgγA是温度倒数1/T的线性函数.进一步讨论了混合物中HCl的相对偏摩尔焓和介质效应.

盐酸在硫酸镍水溶液中的活度系数

以标准氢电极和银-氯化银电极组成无液接电池,研究HCl-NiSO4-H2O体系.在恒定溶液总离子强度I=0.4、0.6、0.8、1.0、1.5、2.0mol·kg-1,NiSO4在溶液中的离子强度分数yB=0.00、0.10、0.20、0.30、0.50、0.70的条件下,在278.15～323.15K温度范围内测定电池:Pt,H2(101.325kPa)│HCl(mA),NiSO4(mB),H2O│AgCl-Ag的电动势.根据测得的电动势数据,考虑到体系存在硫酸的二级解离,应用数学迭代方法确定平衡体系氢离子的浓度,进而计算了混合溶液中HCl的活度系数γA.结果表明,在溶液中总离子强度保持恒定时,HCl的活度系数服从Harned规则.

HCl-NaCl-C_2H_6O_2-H_2O体系中HCl热力学

在乙二醇和水为混合溶剂中加入HCl和NaCl组成四元系 ,在恒定溶液总离子强度I=1 0 0mol·kg-1,改变混合溶剂中乙二醇质量分数w (5 %、 15 %和 2 0 % )的条件下 ,组成下列电池Pt,H2 (10 5Pa )│HCl(m) ,C2 H6O2 (w) ,H2 O (1-w )│AgCl Ag (A)Pt,H2 (10 5Pa )│HCl(mA) ,NaCl(mB) ,C2 H6O2 (w) ,H2 O (1-w)│AgCl Ag (B)根据测得电池 (A)的电动势 ,确定混合溶剂中AgCl Ag电极的标准电极电动势 ,讨论了HCl的迁移性质 .利用电池 (B)的电动势 ,计算出HCl的活度系数γA.结果表明 ,在溶液中总离子强度保持恒定 ,HCl的活度系数服从Harned规则 .在溶液组成恒定时 ,lgγA 是温度倒数 1/T的线性函数 ,进一步讨论了混合物中HCl的相对偏摩尔焓 .

稀散金属化合物水溶液热力学研究 I．HCI＋GaCI3＋H2O体系

在HCI＋GaCI3＋H2O体系中，恒定五个总离子强度I＝0．4，0．6，0．8，1．0，1．5mol/kg，控制混合电解质中氯化镓离子强度分数YB＝0．0，0．1，0．3，0．5，0．7，并在278．15－318．15K范围内测定了五个温度无液接电池：Pt│H2（101.325kPa)│HCI（mA），GaCI3(mB),H2O│AgCI│Ag的电动势。根据150个实验点的电动势数据，确定了HCI的活度系数及其随氯化镓浓度变化规律，结果发现HCI活度系数遵守Harned规则。同时本文在Pitzer电解质溶液理论基础上提出了一个确定氯化镓的Pitzer参数和活度系数的方法，指出了氯化镓在这个混合电解质溶液中遵守扩展的Harned规则。

水-乙二醇混合溶液中多组分电解质热力学

电解质溶液热力学是物理化学研究的重要组成部分,在无机材料、化学工程、生物化工和湿法冶金以及海洋科学、地质科学和生命科学中具有重要的理论和实际意义。

电动势法确定水-丙酮-氯化钠-氯化镁体系热力学性质

采用自行设计的无液体接界电池测定了多组分电解质在水溶液和混合溶剂中不同组成时电池的电动势。利用Pitzer模型拟合实验数据,获得电池的标准电动势E及电解质的活度系数。此外,计算了电解质从纯水到混合溶剂中的迁移吉布斯函数,求得了Pitzer模型的计算参数。获得了NaCl和MgCl2混合电解质的混合参数θ(NaCl)和ψ(NaMgCl)。通过电动势数据计算电解质在混合溶剂中的活度系数,结果表明:该多组分体系仍然遵守Harned规则。

稀散金属化合物热力学性质的研究Ⅱ:HCl-In_2(SO_4)_3-H_2O体系

在HCl In2 (SO4) 3 H2 O体系中 ,溶液表观总离子强度恒定为I=0 2、0 4、0 6、0 8、1 0、1 5mol·kg-1,硫酸铟在溶液中的表观离子强度分数恒定为yB =0 0 0、0 1 0、0 2 0、0 3 0、0 5 0和 0 70条件下 ,应用经典的电动势方法测定无液体接界电池 (A)在 2 78 1 5～ 3 1 8 1 5K温度范围内的电动势 :Pt,H2 (1 0 1 3 2 5kPa) |HCl(mA) ,In2 (SO4) 3 (mB) ,H2 O|AgCl Ag (A)根据测得电池 (A)的电动势数据 ,考虑到该体系存在硫酸的二级解离 ,应用数学迭代方法确定平衡体系氢离子的浓度 ,进而确定了混合溶液中HCl的活度系数γA。结果表明 ,HCl的活度系数服从扩展的Harned规则。

盐酸在硫酸镉水溶液中热力学性质的研究

在HCI-CdSO4-H2O体系中，恒定溶液总离子强度为I=0．2，0．4，0．6，0．8，1．0，1．5mol·kg^-1，CdSO4在溶液中的离子强度分数恒定为yB=0．00，0．10，0．20，0．30，0．50和0．70条件下，应用经典的电动势方法，测定无液体接界电池在278．15～318．15K温度范围内的电动势。由于体系中存在硫酸的二级解离，应用数学迭代方法确定平衡体系中氢离子的浓度，AgCl-Ag电极的标准电极电势应用Bates方法确定，根据测得电池的电动势数据计算了混合溶液中HCI的活度系数γA。结果表明，在溶液中总离子强度保持恒定时，HCI的活度系数服从Hamed规则，混合物中HCI的活度系数lgγA对热力学温度γ作图是一条直线。

HCl在氯化镉水溶液中的热力学性质

在HCl—CdCl2—H2O体系中,恒定溶总离子强度为I=0.2、0.4、0.6、0.8、1.0、1.5mol·kg-1,Cd Cl2在溶液中的离子强度分数恒定为yB=0.00、0.10、0.20、0.30、0.50和0.70条件下,应用经典的电动势方法测定无液体接界电池在278.15～318.15K温度范围内的电动势:Pt,H2(101.325kPa)|HCl(mA),CdCl2(mB),H2O|AgCl-AgAgCl—Ag电极的标准电极电势应用Bates方法测定,根据测得上述电池的电动势数据,计算了混合溶液中HCl的活度系数γA.在溶液中总离子强度保持恒定时,混合溶液中HCl的活度系数服从Harned规则,以HCl的活度系数logγA对热力学温度T作图是一条直线,拟合偏差均在10-3～10-4数量级,进一步讨论了混合溶液中HCl的相对偏摩尔焓..

乙醇——水混合溶剂中CuCl_2平均活度系数的研究

用电动势法测定了五个温度下总离子强度I恒定为0.2,0.4,0.6,0.8,1.0mol·Kg-1时CuCl2在乙醇——水混合溶剂中的平均活度系数,实验结果表明,在温度10℃,15℃,20℃,25℃和30℃时,CuCl2的活度系数能较好地符合Harned规则.

多组分电解质溶液热力学体系HCl活度系数的测定

用emf方法测定了五个温度下总离子强度I恒定为 0 .5 ,1.0 ,2 .0 ,3 .0 ,4.0和 5 .0mol·kg-1时的HCl -NiCl2 -C3H7OH -H2 O体系的HCl的活度系数。实验结果表明 ,在温度 5 ,15 ,2 5 ,35和 45℃时HCl的活度系数rA 能较好地符合Harned规则。