HBr_2^+离子的结构及其解析势能函数

采用密度泛函(B3LYP)方法,以及6-311++G(2df,2pd)基组优化出了单态HBr2+离子的结构参数、离解能和力常数。在此基础上,利用多体项展式方法导出了HBr2+(Cs,X1A′)离子的分析势能函数,并获得其势能面,正确的再现了HBr2+离子的平衡结构特征及其离解能,并可由势能图观察到Br(2Pu)+HBr+(X2Πi)→HBr2+(X1A′)反应通道上出现一个鞍点,其位置在RBrBr=0.42 nm,RHBr=0.16 nm,∠HBrBr=97.5°,V=-5.5 eV,垒高约0.53 eV。为进一步探讨HBr2+离子的反应动力学过程打下了基础。

HX_2^+(X=Cl,Br)离子的结构与HBr_2^+离子的势能函数

选取密度泛函(B3LYP)方法,采取6-311++G(2df,2pd)基组对单态HCl2+与HBr2+离子可能的几何构型进行了优化计算,并求得了Cl2与Br2的质子亲和能及Cl—CIH+与Br—BrH+的键分离能.得到HCl2+离子最稳态为Cs构型,电子态为1A′,平衡核间距为RCIH=0.1315nm,RClCl=0.2022nm,键角∠HClCl=99.4°.HBr2+离子最稳态为Cs构型,电子态为1A,平衡核间距为RBrH=0.1452nm,RBrBr=0.2328nm,键角∠H-BrBr=97.5°,离解能为De=8.208eV,Br—H键伸缩振动频率为2399cm-1,H—Br—Br键弯曲振动频率为706cm-1,Br-Br键伸缩振动频率294cm-1.并首次采用多体项展式理论推导出了基态HBr2+离子的解析势能函数.对应的等值势能图准确再现了HBr2+离子的平衡结构及其离解能;并可由势能图观察到Br(2Pu)+HBr+(X2Πi)→HBr2+(X1A′)反应通道上出现一个鞍点,其位置在RBrBr=0.42nm,RHBr=0.16nm,∠HBrBr=97.5°,V=-5.5eV,垒高约0.53eV.

4H-SiC材料在SF_6/O_2/HBr中的ICP-RIE干法刻蚀

传统SiC干法刻蚀中普遍出现明显的微沟槽效应,对后续工艺以及SiC器件性能有重要影响。针对这一问题,采用SF6/O2/HBr作为刻蚀气体,对4H-SiC材料的电感耦合等离子体-反应离子刻蚀(ICP-RIE)进行了工艺条件的研究探索,分别研究了SF6,O2和HBr流量百分比对SiC刻蚀速率及微沟槽效应的影响。实验结果表明:SiC刻蚀速率随SF6和O2流量百分比的增加,先增大后减小。HBr气体作为SiC刻蚀的新型附加气体,在保护侧壁和降低微沟槽效应方面具有重要作用。在SF6,O2和HBr气体流量比为11∶2∶13时取得了较好的刻蚀结果,微沟槽效应明显降低,同时获得了较高的刻蚀速率,刻蚀速率达到536 nm/min。

苯甲酰脲类化合物的合成及杀虫活性

对2-氨基-5-芳基-1,3,4口-恶二唑的合成进行了深入研究,找到了一种基于HBr-H2O2体系的绿色合成新方法,并以此为中间体,合成了18个未见报道的苯甲酰脲类目标化合物,所有化合物均通过核磁共振、高分辨质谱、红外光谱的分析鉴定。生物活性测试结果表明,在500mg/L浓度下该系列目标化合物均未表现出显著的杀虫活性。

Investigation on Organic Solvent Free Toluene Oxidative Bromination Reaction Catalyzed by HTS Zeolite

The toluene oxidative bromination reaction catalyzed by hollow titanium silicalite(HTS)zeolite in aqueous medium was investigated by employing H2O2 and HBr under mild conditions without the need for organic solvent.A high toluene conversion(90.7%)and high selectivity of mono-bromotoluene(99.0%)was achieved under the optimal reaction conditions.The UV-Raman spectroscopy was applied for the mechanism study and the result reveals that HTS is efficient for catalyzing the oxidation reaction of HBr with H2O2 to produce abundant active bromine species,which can further facilitate the toluene electrophilic bromination reaction.A two-step toluene bromination reaction mechanism involving the HTS catalyzed active bromine species“generation-conversion-utilization”process is proposed based on the UV-Raman spectroscopy analysis.