基于固体酸HClO4/SBA-15催化的奥硝唑合成

将分子筛SBA-15上负载高氯酸,制备了一种固体酸催化剂（HCl O4/SBA-15）,利用IR对其结构进行了表征。并以HCl O4/SBA-15为催化剂,2-甲基-5-硝基咪唑和环氧氯丙烷为原料合成了奥硝唑,考察了催化用量、反应时间、反应温度、不同溶剂对产物收率的影响。得到优化的反应条件为：催化剂质量分数为60%（以2-甲基-5-硝基咪唑的质量为基准,下同）,异丙醇作溶剂,在0℃下反应8 h,奥硝唑收率达76.3%,纯度（HPLC）为99.8%。采用1HNMR、^13CNMR和MS确认产物结构。该法合成的奥硝唑质量符合药典质量标准。催化剂重复使用3次后,产品收率仍能达到65.8%。

HClO4掺杂PANI／PdPc复合膜及其气体传感器研究

本文阐述了用化学合成法合成HClO4掺杂聚苯胺(PANI)和酞菁钯(PdPc),以松油醇为溶剂,将它们以不同比例相互杂化混合,再以微加工技术和溅射镀膜技术制作了平面微电极陶瓷基片,用涂膜工艺制作了7种不同混合比例的有机复合膜元件(PANI)x(PdPc)1-x.用静态配气法在气体浓度为0.01%时,对多种毒性气体逐一进行气敏特性测试.结果表明,PdPc对NO2呈N型半导体,灵敏度为0.06倍;HClO4掺杂PANI对SO2呈N型半导体,灵敏度为0.0023倍;x=1/6时,敏感膜对SO2、NO、Cl2也呈N型半导体,灵敏度分别为0.02倍,0.09倍,0.046倍.可通过选择不同的配比实现传感器的气敏选择性.

HClO4／HNO3混合酸法嗣备无硫可膨胀石墨

采用高氯酸-硝酸混合酸为复合氧化插层剂，冰乙酸为辅助插层剂，制备无硫可膨胀石墨。最佳反应条件为：石墨：混合酸：冰乙酸为1：2：（1～1.5），混合酸中高氯酸：浓硝酸为1：1，氧化温度为40℃氧化时间为1h左右，该条件下制备的无硫可膨胀石墨的容积达240mL／g，灰份为0．9%。工艺过程可控性好。

HClO4-SiO2在无溶剂条件下催化甲萘衍生物合成的探讨

目的：寻找一条简单高效合成甲萘衍生物-8，10-二甲基-8，12-二氢-12-芳基-9～萘并[1’，2’：5，6]吡喃[2，3-d]嘧啶-9，11（10H）二酮的途径。方法：B-萘酚、芳基醛和1，3-二甲基巴比妥酸在HClO4-SiO2（3mool%）存在，无溶剂条件下进行反应。结果：该法有很好的收率。结论：找到了-条筒单高效且实用的合成方法。

基于硅胶负载高氯酸(HClO4-SiO2)的固氮螺菌四糖重复单元的高效合成

以2,3,4-三-O-苯甲酰基-α-L-鼠李糖三氯乙酰亚胺酯、2,4-二-O-苯甲酰基-α-L-鼠李糖对甲氧基苯基苷、2,3,4,6-四-O-苯甲酰基-β-D-葡萄糖三氯乙酰亚胺酯和2,3-O-异丙叉基-α-L-鼠李糖对甲氧基苯基苷为原料,采用[2+2]偶联策略,对巴西固氮螺菌(Azospirillum brasilense type strain Sp246)表面脂多糖的四糖重复单元α-L-鼠李糖-(1→3)-α-L-鼠李糖-(1→3)-[β-D-葡萄糖-(1→4)]-α-L-鼠李糖结构进行全合成.在合成单元子的反应中,采用硅胶负载高氯酸(HClO4-SiO2)作为酸性催化剂,三乙基硅基作为选择性保护基,简单高效地构建全保护的四糖.该合成路线步骤短,试剂种类少,反应后处理简单,以L-鼠李糖为原料计算,目标化合物四糖总收率达到23%,化合物结构经~1H NMR和^(13)C NMR、HRMS和IR确证.

HClO_4-GIC的制备及其柔性石墨的性能

以天然鳞片石墨、高氯酸、硝酸为原料，采用化学法经插层、水洗、干燥、膨化等工艺过程制备膨胀石墨；以石墨蠕虫的膨胀体积为判据，采用正交实验方法确定工艺参数对石墨蠕虫膨胀体积的影响大小：探讨了反应温度、时间、膨化温度，GIC的挥发分对膨胀体积的影响；利用XRD表征了天然鳞片石墨、酸化石墨、柔性石墨的微观结构；利用EDS确定了插入物为HClO4；并对制备的柔性石墨的力学、电／热性能进行了测试。结果表明：工艺参数影响大小依次为反应温度、高氯酸／硝酸间的配比及反应时间、鳞片石墨／高氯酸间的配比。在较宽的温度范围内（室温～100℃），可容易地制备出GIC，且能在低温200℃下膨化。以最佳工艺条件：鳞片石墨：高氯酸：硝酸=1：4：0．15（质量比）制备的GIC，在200℃下膨化，可以制备出膨胀体积达360mL/g的膨胀石墨；在高温900℃下膨化，可以制备出膨胀体积达540mL/g的高倍膨胀石墨。石墨蠕虫经压制成型制备的柔性石墨的抗拉强度、电阻率同其表观体积密度存在密切的相关性，密度增加，抗拉强度增加，电阻率下降；其电阻率与导热率间也存在密切的相关性，电阻率下降，导热率提高，且其导热率高于同电阻率的人造炭／石墨材料的导热率。

HClO_4催化合成3,4-二氢嘧啶-2-酮

HClO4催化下，芳香醛、β-酮酸酯、脲或硫脲（物质的量比1：1：1．5）在冰醋酸中环化缩合，合成3，4-二氢嘧啶-2-酮衍生物，反应时间3．5h，产率75％～98％。

两种消解法测定沉积物总磷的对比

通过过硫酸钾消解法与HClO4-H2SO4消解法对土壤和水系沉积物的标准物质,以及三峡水库沉积物未知样品中的总磷含量进行测定,并对检测结果进行对比,分析过硫酸钾消解法测定沉积物总磷的可行性。结果表明,在标准样品中,HClO4-H2SO4消解法的检测结果是标准值的83%～100%,并且所有结果均在其不确定度范围之内;过硫酸钾消解法的检测结果仅达到标准值的19%～42%,超出其不确定度范围,不能作为有效数据。在未知样品中,过硫酸钾消解法检测结果也远低于HClO4-H2SO4消解法检测结果,只达到后者的32%～52%。由此可见,过硫酸钾消解法测定沉积物或土壤中总磷,仍需要进一步的研究,以达到符合实际的检测结果。

利用高氯酸作为氟离子选择性电极法的新介质测定食品中的微量氟

对HClO4作为新介质在氟离子选择性电极法中测定食品中的微量氟做了探索和研究。在0．35mol/L HClO4介质中，氟离子浓度在1．0×10^-2～1．0×10^-6mol/L范围内呈良好的线性关系，线性相关系数r=0．9997。利用本法测定了牛奶、卷心菜中氟离子的含量，其结果与现有其他文献方法相当，但本法试验操作大为简化。测定的相对标准偏差在1．54％～2．30％之间。在该介质中测定微量氟操作简便、快速，具有较高的精密度和准确度。所以，HClO4溶液可作为氟离子选择性电极的测定介质。

电化学法制备无硫可膨胀石墨的实验研究

以75μm天然鳞片石墨为原料、HClO4-CH3COOH混合酸为电解液,采用电化学法制备可膨胀石墨。通过单因素实验分析影响因素对石墨膨胀容积的影响,并对制得的可膨胀石墨和膨胀石墨的形貌、结构进行SEM和XRD表征,以及含硫量测定。结果表明:无硫可膨胀石墨的最佳制备条件为:石墨(g)与电解液(m L)配比1∶7,HClO4(m L)与CH3COOH(m L)体积比4∶1,电流密度0.06 A/cm2,反应温度20℃,反应时间60 min,电解液质量分数70%。制得无硫可膨胀石墨的膨胀容积为150 m L/g。该研究为无硫可膨胀石墨的制备提供了一种途径。

微波消解-石墨炉原子吸收法测定壳聚糖中的痕量镉

采用石墨炉原子吸收法直接测定了壳聚糖中的痕量镉。试验发现,在HNO3 - H2 SO4 HClO4体系、HNO3- H2 O2 体系、HCl -HNO3 体系、HF HClO4体系中,以HF- HClO4体系消化效果最佳,经试验,0 2g样品用1mLHF ,2mLHClO4消溶效果较好。以HF HClO4体系为消化试样、微波消解,用Pd(NO3 ) 2 作基体改进剂,灰化温度10 0 0℃,原子化温度2 2 0 0℃。该方法相对标准偏差为2 8% ,回收率在97 0 %～10 6 3%之间,该方法快速、简便、准确。

HClO_4-SiO_2催化合成尼泊金丙酯

以对羟基苯甲酸和正丙醇为原料,HClO4-Si O2为催化剂,经过回流脱水酯化法直接合成对羟基苯甲酸丙酯。催化剂循环使用6次,酯化率可高达90.1%。该反应产率高、反应时间短、操作简单等优点。

HClO_4氧化对石油焦基活性炭超级电容器性能的影响(英文)

采用HClO4对石油焦进行氧化改性,按照碱碳比为3∶1的比例将改性石油焦活化成活性炭,产物标记为OAC-3。作为对比,按照碱碳比4∶1将石油焦活化成活性炭,产物标记为AC-4。采用XRD、I2吸附、N2吸附和循环伏安研究HClO4氧化对石油焦结构和产物活性炭性能的影响。结果表明,HClO4氧化将石油焦石墨微晶d(002)晶面层间距由0.344nm提高到0.353nm,同时将晶粒粒径由2.34nm减小到1.75nm。AC-4和OAC-3的比表面积分别为2 929和3 058 m2/g,在0.5 mV/s的扫描速率下,其比电容分别为361.3和392.7F/g;基于OAC-3的超级电容器具有更好的功率特性。

HClO_4/SiO_2催化合成橙花素

在二氧化硅负载高氯酸(HClO4/SiO2)催化下,β-萘酚与乙醇反应合成了橙花素,收率86.0%,其结构经1H NMR和IR确证。

常压消化体系—原子吸收分光光度法测定海洋沉积物中Cu、Pb、Zn、Cd、Cr

根据《海洋监测规范第5部分:沉积物分析》(GB 17378．5-1998)的规范方法,比较近海海洋沉积物成份分析标准物质(GBW07314)在HNO3-HCl04-HF常压消化体系中,在不同温度下Cu、Pb、Zn、Cd、Cr的溶出情况。样品消化液经赶酸后,以HCl浸提、过滤、定容,最后直接用原子吸收分光光度计测定。

新型镧三元配合物La(Glu)(Im)_6(ClO_4)_3·4HClO_4·4H_2O的合成和热化学性质

合成了新型镧三元配合物La(Glu)(Im)6(ClO4)3·4HClO4·4H2O(Glu,谷氨酸;Im,咪唑).用高精度全自动绝热量热仪测定了该配合物晶体80-390K温区的热容,利用实验热容数据,建立了热容随温度变化的多项式方程;根据焓、熵与热容的关系,求出了配合物在80-390K温区内相对于298.15K的标准热力学函数(HT-H298.15)和(ST-S298.15).绝热量热和差示扫描量热(DSC)分析均发现配合物在216和246K附近存在玻璃态和晶型转变,其机理可能是配合物中高氯酸根离子重取向运动.用热重法(TG)检测了配合物的高温热稳定性并提出了可能的热分解机理.

HClO_4-GIC的膨化性能

本工作采用简单的化学酸液浸泡法,分别以天然鳞片石墨、高氯酸为宿主、寄主材料制备HClO4-GIC。研究了不同的反应温度、时间、膨化温度对其膨化性能的影响。研究结果表明:随反应温度、时间、膨化温度的提高,HClO4-GIC的膨胀体积存在一最大值。该工艺的突出特点是:HClO4-GIC的低温膨化性能和简单的回收再利用性。

ICP-AES法同时测定淡竹叶中微量元素的研究

目的：为了探讨淡竹叶中多种金属元素的测定方法。方法：本文采用HNO3-HClO4进行湿法消解，用电感耦合等离子体原子发射光谱法（ICP-AES）同时测定As、Ca、Cd、Co、Cr、Cu、Fe、K、Mg、Mn、Na、Ni、Pb、Zn等14种常量元素与微量元素。结果：其检测限分别为1．0～80μg/L，变异系数2．3％～7．5％。元素的回收率为91．0％～110．0％，测定结果理想。结论：发现淡竹叶中含有丰富的Ca、K、Mg，而Fe、Mn含量相对较高，微量元素在淡竹叶中可能起到一定的药理作用，用ICP-AES测定淡竹叶微量元素以评价其药理价值具有重要的意义。

HClO_4/H_2SO_4体系制备的低硫可膨胀石墨的结构与性能

采用多种分析手段,对HClO4/H2SO4/KMnO4/CH3COOH氧化插层体系制备的低硫可膨胀石墨的结构和性能进行了研究。发现制备的可膨胀石墨从181.2℃开始发生明显的热失重,具有低温膨胀性能,300℃时的膨胀容积为115mL/g,400℃时可达263mL/g,可膨胀石墨的石墨片层间存在SO42-、ClO4-、CH3COO-阴离子插层物和H2SO4、HClO4、CH3COOH等中性分子插层物,可膨胀石墨的X射线衍射图谱在2θ为29.25°处出现一个不太强的衍射特征峰。

固体酸HClO_4-SiO_2催化制备生物柴油的研究

采用溶胶-凝胶法制备了二氧化硅负载的高氯酸(HClO4-SiO2)固体酸催化剂,并用于催化大豆油与乙醇的酯交换反应制备生物柴油,研究了催化剂的处理温度、醇油摩尔比、催化剂用量、溶剂正庚烷用量和回流反应时间对酯交换反应的影响。在最优条件下,即催化剂处理温度为100℃、醇油摩尔比为8∶1、催化剂用量为油质量的5.0%、正庚烷用量为油质量的30.0%、回流反应时间为8 h,生物柴油的产率达到59.80%。