H_2,HF分子的基态势能函数

通过二次组态相互作用方法QCISD计算了H2,HF分子基态的平衡结构、振动频率和离解能.并使用基组6-311++G(3df,3pd)对H2分子,HF分子基态进行了单点能扫描计算,采用最小二乘法拟合标准Murrell-Sorbie函数得到了相应的势能函数和与该基组相对应的光谱常数(eω,eωxe,βe,eα),计算结果与实验数据吻合.

HF分子电子基态和激发态的MRCI计算

应用舍Davidson修正的多参考组态相互作用(MRCI)方法,在aug-cc-pVTZ基组水平上对HF基态及最低的多个单重和三重电子激发态进行了势能扫描计算.结合群论原理及分子的离解极限,分析了电子态势能曲线的特征,得出激发态B^1S^+对应的离解极限为H^++F^-(~1S).基于势能曲线,数值求解核运动的径向Schrodinge方程,得到J=0时束缚电子态X^1S^+,B^1S^+,C^1P和D^1S^+的振动能级和转动常数,继而进行数据拟合得到电子态的光谱常数,基态X^1S^+:ω_e=4146.94 cm^(-1),ω_ez_e=88.08 cm^(-1),B_e=21.22 cm^(-1),a=0.785 cm^(-1);B^1S^+态:ω_e=1131.37 cm^(-1),ω_ex_e=17.28 cm^(-1),B_e=3.96 cm^(-1),a_e=0.0215 cm^(-1),C^1P态:ω_e=2696.37 cm^(-1),ω_ex_e=73.43 cm^(-1),B_e=15.91 cm^(-1),a_e=0.776 cm^(-1),D^1S^+态:ω_e=3104.22 cm^(-1),ω_ex_e=118.92 cm^(-1),B_e=17.25 cm^(-1),a_e=0.992 cm^(-1),拟合结果与实验值吻合的较好.

C_2HF分子高激发振动光谱的代数研究

研究了C2HF分子的高激发振动光谱,计算了理论上可能存在的能级并进行了量子数标记,绘制了C2HF分子Σ带、Π带的能级图.

HF分子基态(X^1∑^+)的分子结构与势能函数

利用Gaussian程序中电子相关耦合族方法CCSD(T)和QCISD(T),分别与基组6-311 + + G**和cc-pvdz组合,优化计算了HF分子基态的平衡结构、离解能.采用标准Murrell—Sorbie函数,进行非线性最小二乘法拟合,得到了HF分子势能函数的解析表达式,并进一步计算出了HF分子的力常数以及光谱常数.计算结果与实验数据非常吻合.

惰性气体原子与HF分子相互作用的分子形貌动态研究

研究了惰性气体原子(Rg=He,Ne,Ar和Kr)分别向HF分子两端原子接近过程中分子形貌的动态变化,使用MELD精密从头算方法中的CISD/6-311++G(2d,2p)方法,计算了FH-Rg和HF-Rg2个二聚体的单电子作用势、分子平面的边界轮廓以及相应界面上的电子密度.研究表明,惰性气体原子Rg分别向HF的两端接近时,双方的外形在接近的方向上均有伸手欢迎的表示,分子的前沿电子密度也相应的发生变化,对惰性键提供了一种新的认识.

非链式脉冲HF激光器激光介质净化技术

反应产物基态HF分子对激态HF分子的碰撞弛豫是导致非链式脉冲HF激光器激光能量快速下降的重要原因.为解决该问题,理论分析了3A型分子筛去除基态HF分子的可行性,并开展了实验研究.实验结果表明,在不采用任何激光介质净化技术情况下,激光器重复频率50 Hz出光20s的激光能量下降率高达52%,无法满足高功率重频HF/DF激光器的应用需求.在激光器循环管道中增加3A型分子筛吸附单元之后,激光器连续10余次重复频率50 Hz出光20s的激光能量下降率小于15%,其中首次出光能量下降率仅为7.2%,提高了激光能量稳定性且延长了激光介质使用寿命.3A型分子筛不仅对基态HF分子具有良好吸附效果,而且具有再生活化功能,有望取代非链式脉冲HF激光器激光介质净化技术中常用的化学吸附法.

非链式重复频率HF激光器激光介质净化技术

开展了分子筛对非链式电激励重频HF激光器中基态HF分子吸附技术研究,设计了新型的分子筛吸附装置,进行了大量的吸附实验,结果表明:3A分子筛为有效的吸附剂,实现了HF激光器在50 Hz/20s条件下运行时平均激光能量下降率小于5%,大大提高了激光能量的稳定性,延长了激光介质的使用寿命。开展了激光器工作于不同频率条件下使用3A型分子筛吸附装置时的激光能量情况研究,并通过实验方法获得了3A型分子筛的再生活化方法。

HF与HOBO反应速率常数的TST理论研究

应用密度泛函理论对HF与HOBO的反应通道和反应机理做了详细的研究,并利用TST方法对所获得的主要反应通道进行了动力学分析。结果表明,HF分子对HOBO分子的进攻反应以生成中间体然后再断键而生成产物FBO+H2O的过程为主要通道,而经过四元环过渡态进行的一步反应是一个次要反应通道。结果也提供了拟合后随温度变化三个反应通道的Arrhenius速率常数表达形式。

HF/USY催化合成长链烷基苯的研究

对USY分子筛进行了HF改性。XRD表征结果表明,改性后的催化剂基本保持了原有USY分子筛的晶型结构,并且分子筛与HF部分发生作用。选择3种结构和孔径大小不同的分子筛催化剂USY、HY和HPWA/SiO2-Al2O3,在相同反应条件下,以苯和十六碳烯为原料考察了烷基化反应性能,并分别考察了催化剂对苯与十四碳烯、十六碳烯以及十八碳烯烷基化反应的催化性能。结果表明,HF/USY催化剂对苯与长链烯烃烷基化反应具有良好的催化性能。

对氨基苯酚合成用双功能催化剂的研制

以固体酸为载体,Pt为活性组分制备了双功能催化剂并应用于硝基苯加氢重排制备对氨基苯酚.结果表明,固体酸表面酸性的确可以促进中间体苯胲的重排,从而提高对氨基苯酚的选择性.吡啶红外谱图表明,B酸对选择性影响较大,而L酸对活性影响较大.

两束重合脉冲控制下的振转态布居转移

利用两束频率比为1:3的重合脉冲控制分子振转态布居转移.计算结果表明,初始态|0,0〉到目标态|3,1〉的跃迁概率接近100%.两束脉冲的相位可以控制跃迁概率.当φ=1.68π时,两束脉冲相互增强,跃迁概率增加.当φ=0.64π时,两束脉冲相互抵消,跃迁概率降低.第二束脉冲的场强对布居转移过程具有较大影响.