HJ 1082-2019测定高有机质农业土壤中六价铬含量的方法改进

鉴于用HJ 1082-2019测定高有机质农业土壤中六价铬含量时存在的一些弊端,对该标准方法进行了改进。改进措施主要有以下5个方面:一是向碱性提取剂中加入乙醇,利用乙醇的共溶剂效应使提取剂与土壤中的有机质、矿物质等在均相中充分接触;二是以碳酸钠-碳酸氢钠代替磷酸盐作为缓冲溶液,避免六价铬被磷酸根与土壤中浸出的钙、镁离子缔合成的沉淀包裹;三是加入氯化镁,利用镁离子较强的离子交换能力,使其与土壤中六价铬进行交换;四是采用双频正交超声代替搅拌,以充分分解、降解有机质,特别是腐殖酸;五是采用锥形瓶和回流管代替聚乙烯膜封口,利用回流以减少六价铬的损失。结果表明:当称样量为3.000 0 g,提取剂加入量为40 mL,氯化镁加入量为0.4 g,碳酸钠-碳酸氢钠缓冲溶液加入量为0.6 mL时,可达到较好的提取效果。六价铬标准曲线的线性范围在5.00 mg·L^(-1)以内,改进方法的检出限(3.143s)为0.09 mg·kg^(-1),实际样品测定值的相对标准偏差(n=7)小于0.30%,回收率为94.0%~100%。将改进方法与HJ 1082-2019进行比对,改进方法得到的六价铬测定值均高于HJ 1082-2019的,且前者的回收率更好,说明改进方法准确度较高,方法可行。

修复药剂对碱溶液提取-火焰原子吸收分光光度法测定土壤六价铬的干扰

生态环境部发布的HJ 1082—2019《土壤和沉积物六价铬的测定碱溶液提取-火焰原子吸收分光光度法》于2020年6月正式实施,是目前国内唯一的法定土壤和沉积物Cr(Ⅵ)测定方法。然而现有研究发现,修复后的Cr(Ⅵ)污染土壤测定结果存在假阳性或负偏差的问题。针对其中与溶解性Cr(Ⅲ)、淋洗剂(柠檬酸盐)和还原剂(FeSO_(4)、Na_(2)S_(2)O_(5)、Na_(2)S和CaS_(x))相关的问题进行研究,结果表明:修复过程中产生的Cr(Ⅲ)在整个修复和检测过程中均处于过饱和状态,导致检测结果出现较小正偏差,存在误判风险。土壤对Cr(Ⅲ)的吸附作用对降低检测正偏差至测定下限以下起着至关重要的作用。柠檬酸盐能显著促进Cr(Ⅲ)溶解,可能导致正偏差。修复后土壤中残留的大量还原剂会在碱消解或pH调节过程中将提取的Cr(Ⅵ)还原为Cr(Ⅲ),导致显著的负偏差。火焰原子吸收分光光度法(FAAS)检测的正偏差程度较小且存在较大不确定性,不能抵消残留还原剂产生的负偏差。