修复药剂对碱溶液提取-火焰原子吸收分光光度法测定土壤六价铬的干扰

生态环境部发布的HJ 1082—2019《土壤和沉积物六价铬的测定碱溶液提取-火焰原子吸收分光光度法》于2020年6月正式实施,是目前国内唯一的法定土壤和沉积物Cr(Ⅵ)测定方法。然而现有研究发现,修复后的Cr(Ⅵ)污染土壤测定结果存在假阳性或负偏差的问题。针对其中与溶解性Cr(Ⅲ)、淋洗剂(柠檬酸盐)和还原剂(FeSO_(4)、Na_(2)S_(2)O_(5)、Na_(2)S和CaS_(x))相关的问题进行研究,结果表明:修复过程中产生的Cr(Ⅲ)在整个修复和检测过程中均处于过饱和状态,导致检测结果出现较小正偏差,存在误判风险。土壤对Cr(Ⅲ)的吸附作用对降低检测正偏差至测定下限以下起着至关重要的作用。柠檬酸盐能显著促进Cr(Ⅲ)溶解,可能导致正偏差。修复后土壤中残留的大量还原剂会在碱消解或pH调节过程中将提取的Cr(Ⅵ)还原为Cr(Ⅲ),导致显著的负偏差。火焰原子吸收分光光度法(FAAS)检测的正偏差程度较小且存在较大不确定性,不能抵消残留还原剂产生的负偏差。