5-HMF高效液相色谱检测方法的建立及功能糖与不同产地党参、何首乌和熟地中5-HMF含量分析

本试验旨在建立5-羟甲基糠醛(5-hydroxymethylfurfural,5-HMF)的高效液相色谱检测方法,检测不同产地党参、制首乌、熟地黄以及5个不同批次功能糖中5-HMF含量。采用C_(18)(4.6 mm×250.0 mm,5μm)色谱柱分离,流动相为甲醇-水(8∶92),流速为1.0 mL/min,柱温为30℃,进样量为10μL,紫外检测器,检测波长为280 nm。经方法学考察,显示该方法线性关系良好;精密度试验测定峰面积RSD平均值为1.438%;重复性试验显示HPLC重复性良好;稳定性试验峰面积RSD范围为1.338%~7.307%;加标回收率显示良好。中药及功能糖5-HMF含量检测结果显示,党参、制首乌和熟地黄相比,熟地黄中5-HMF含量较高,党参中5-HMF含量较低,其中又以河北产熟地黄中5-HMF含量最高。不同批次功能糖中5-HMF含量无显著性差异,但其含量是河北产熟地黄的90~100倍。通过现代化技术,用功能糖成功复制了中药中的活性成分5-HMF,降低了其生产成本,具有良好的发展前景。

甲基2,3-O-磺酰-α-D-葡萄糖苷合成5-羟甲基糠醛(5-HMF)及其衍生物的新方法

为解决现有的以生物质为起始原料制备5-羟甲基呋喃甲醛(5-HMF)工业化所存在的问题,本研究开发了一种新颖的5-HMF的制备方法。该制备方法以最重要的生物质——纤维素的酸水解得到的无水D-葡萄糖单体为起始原料,经甲苷化、异丙叉化、环硫酸酯化和高温脱水反应,最终获得5-HMF。该方法中,各步所获得的中间体无需纯化即可用于后续制备过程,制备中所涉及到的各类型试剂廉价易获取,因此该方法具有较好的工业应用前景。

可见光响应S空位ZnIn_(2)S_(4)催化剂的制备及选择性氧化HMF研究

以硫代乙酰胺为硫源,采用一步法原位制备了具有丰富S空位的硫化铟锌(V S-ZIS)可见光催化剂,对其光催化5-羟甲基糠醛(HMF)选择性氧化为2,5-呋喃二甲醛(DFF)过程进行了研究,并分析了V S-ZIS光催化HMF选择性氧化制备DFF的机理。采用电子顺磁共振(EPR)波谱证实S空位的存在,采用紫外-可见漫反射光谱(UV-vis DRS)、XPS考察V S-ZIS的光学性质和元素组成,利用SEM、XRD观察催化剂的表面形貌和晶相结构。研究结果表明:一步法可以成功制备ZnIn_(2)S_(4),其呈花瓣微球状,且Zn、In、S元素均匀分布,可见光波长吸收范围为420~530 nm;制备时间对ZnIn_(2)S_(4)的晶体结构没有产生明显影响,但通过控制制备时间可以调控催化剂中S空位,制备时间2~10 h制得的样品V S-ZIS-2~V S-ZIS-10中,6 h时制得的V S-ZIS-6具有丰富的S空位。80℃加热6 h制备的V S-ZIS-6在反应时间4 h、V S-ZIS-6/HMF质量比值3.2、HMF浓度1.0 mmol/L、空气流量20 mL/min条件下选择性氧化HMF的性能最佳,HMF转化率为95.4%,DFF产率为61.8%。V S-ZIS表面丰富的S空位能够促进O 2在催化剂表面吸附活化,通过捕获光生电子生成更多O_(2)^(-)·,从而提高催化剂对HMF的选择性氧化能力。

基于5-HMF的产生机理、代谢、生物活性及其在中药加工过程变化的研究概述

5-羟甲基糠醛(5-hydroxymethylfurfural,5-HMF)是一种杂环化合物,广泛存在于富含糖类和蛋白质的中药中,其含量随着中药的炮制、贮藏及配伍等加工过程发生改变,也因其具有保护肝脏、抗肿瘤、抗心肌缺血、抗氧化、改善血液流变学等生物活性被认为是有益的成分,被医学界所重视。但含量越高,其对人体的益处未必越好,也有研究表明高剂量的5-HMF具有肝脏毒性、致癌、致基因突变及细胞毒性等毒副作用。结合国内外有关文献,本文通过对5-HMF的产生和分解机理、影响因素、代谢途径、药理毒理作用等生物活性方面进行全面的概述,同时,总结归纳了5-HMF在中药炮制、贮藏、配伍等过程的变化,以期为在中药的加工过程中合理地控制5-HMF的质量,正确地评估其对人体的健康风险提供理论依据。

RP-HPLC法同时检测苹果汁中乳酸、富马酸、5-HMF和展青霉素的条件优化

建立了一种结合紫外检测器同时检测果汁中的乳酸、富马酸、5-羟甲基糠醛(5-hydroxymethylfurfural,5-HMF)和展青霉素的反相高效液相色谱(reversed-phase high-performance liquid chromatography,RP-HPLC)分离方法。考察了柱温、pH值、流速以及乙腈浓度对各组分保留时间和峰高的影响,最终采用pH为2.5的磷酸水溶液和乙腈的混合液作用于反相C18柱,以进行乳酸、富马酸、5-HMF和展青霉素的色谱分析。在流速为1.00ml/min,温度为30℃的整个分析过程中,流动相为含有5%乙腈的磷酸水溶液。前10min内,两种有机酸被在210nm处分离和检测。而5-HMF和展青霉素则被接下来的10min内于276nm处分离和检测。89.96%到102%的平均回收率证实了方法的准确度。该方法被成功地用于同时定量苹果浓缩汁中的乳酸、富马酸、5-HMF和展青霉素。

RP-HPLC法同时检测苹果汁中5-HMF、展青霉素、乐果及多菌灵

为同时定量检测苹果汁中5-羟甲基糠醛（5-HMF）、展青霉素、乐果及多菌灵的含量,建立了一种基于多通道紫外检测器的反相高效液相色谱（RP-HPLC）分离方法。以甲醇∶乙腈∶水=1∶1∶8的混合液作为流动相,采用C18色谱柱,在流速0.8mL.min^-1、温度30℃下进行5-HMF、展青霉素、乐果及多菌灵的色谱分析。结果表明：前7min内,5-HMF和展青霉素在278nm处被分离和检测;而乐果和多菌灵则在接下来的30min内于210nm处被分离和检测。重现性（n=10）和峰面积精密度（n=10）均在0.5%相对标准偏差（RSD）以内,加标回收率为87.26%-102%。该方法可应用于同时定量检测苹果浓缩汁中5-HMF、展青霉素、乐果及多菌灵。

水果及果汁饮料中展青霉素和HMF分析方法研究进展

本文综述了水果和果汁饮料中展青霉素和HMF的检出方法 ,如HPLC、GC和薄层色谱法。展青霉素是由青霉属、曲霉属和Byssochlamys菌种产生的真菌毒素 ,主要存在于霉烂苹果和苹果汁中。展青霉素和HMF常常同时出现在水果和果汁饮料中 ,是果汁饮料重要的质量指标。

RP-HPLC同时检测苹果汁中乳酸、富马酸、5-HMF和展青霉素

【目的】同时定量检测苹果汁中乳酸、富马酸、5-HMF和展青霉素,建立一种基于多通道紫外检测器的反相高效液相色谱(RP-HPLC)分离方法。【方法】采用C18色谱柱(250mm×4.6mmID,5.0μm),以pH为2.5的磷酸水溶液和乙腈按95:5混合为流动相,在流速1.00ml·min-1,温度30℃下进行乳酸、富马酸、5-HMF和展青霉素的色谱分析。【结果】前10min,两种有机酸在210nm下被分离和检测;后10min,5-HMF和展青霉素于276nm下被分离和检测。检测限分别为:乳酸0.1790mg·L-1、富马酸0.0032mg·L-1、5-HMF0.0057mg·L-1和展青霉素0.0089mg·L-1,保留时间、峰高和峰面积的重现性(n=3)变异系数(CV)均小于1.0%。保留时间的日内重现性(n=3)和日间精密度(n=10)变异系数(CV)分别小于0.09%和0.5%。平均回收率为95.64%～99.17%。【结论】该方法可应用于同时定量检测苹果浓缩汁中乳酸、富马酸、5-HMF和展青霉素。

HPLC法测定清补平衡膏方中没食子酸、5-HMF和芍药苷的含量

目的：建立同时测定清补平衡膏方中没食子酸、5-HMF和芍药苷含量的高效液相色谱法。方法：采用Hibar ODS柱（4.6 mm×250 mm,5μm）,以乙腈-0.1%甲酸溶液为流动相梯度洗脱,流速为1.0 m L·min-1,检测波长为230 nm,柱温35℃,进样量10μL。结果：没食子酸在13.45~672.75μg·m L-1（r=0.999 4）范围内,5-HMF在10.76~537.9μg·m L-1（r=0.999 8）范围内,芍药苷在17.69~884.61μg·m L-1（r=0.999 8）范围内,对照品进样浓度和色谱峰峰面积线性关系良好,加样回收率分别为99.80%、96.94%和99.46%,RSD值分别为2.91%、2.93%和2.97%。结论：建立的高效液相色谱法简单易行,结果准确可靠,可有效地用于清补平衡膏方的质量控制。

枣汁贮藏过程中HMF含量与颜色参数相关性分析

[目的]分析枣汁贮藏过程中HMF含量与颜色参数的相关性,得到表征大枣浓缩汁贮藏期间的颜色变化情况的各个参数之间的关系。[方法]在4、26和37℃条件下对大枣浓缩汁进行了7个月的贮藏研究,对产品中与非酶褐变颜色参数(A420、L*、Chroma值)与大枣浓缩汁中HMF含量变化的相关性进行了研究。[结果]试验表明,4、26和37℃贮藏条件下,大枣浓缩汁中的HMF和A420变化呈线性关系,颜色参数(A420、L*、Chroma值)是HMF的函数,具有相关性,可用一级动力学方程表示。26、37℃贮藏过程中大枣浓缩汁的颜色参数变化显著(P<0.05),明显高于4℃贮藏,低温有利于大枣浓缩汁的贮藏。[结论]试验可为研究大枣浓缩汁的贮藏品质提供一定的理论依据。

甘油果糖注射液中5-HMF限度的研究

本文对我国药典规定甘油果糖注射液主要降解产物5-HMF限度的不合理性进行探讨。

替硝唑葡萄糖注射液中5-HMF检测方法的建立

目的 建立替硝唑葡萄糖注射液中 5 -HMF检测方法。方法 用紫外分光光度法 ,根据其加和性 ,选择替硝唑在 2 84 .0nm的等吸收波长 ,测定替硝唑葡萄糖注射液中 5 -HMF ,并根据葡萄糖注射液中 5 -HMF的要求确定其检测限度。结果 替硝唑浓度为 4 0 μg/ml时 ,2 84 .0nm的等吸收波长为 347.5nm ,葡萄糖注射液在波长几无吸收 ,因此替硝唑葡萄糖注射液中 5 -HMF的吸收度为A =A2 84.0 -A3 4 7.5,并不得超过 0 .0 32。结论 该法操作简单 ,结果准确 ,适用于该制剂的质量控制。

ZnCl_2溶液中微波辅助SnCl_4催化纤维素制备5-HMF

将纤维素溶解在ZnCl_2溶液中,以SnCl_4为催化剂,微波下使纤维素降解成5-羟甲基糠醛(5-HMF)。实验考察了微波功率、纤维素的质量、ZnCl_2溶液浓度、反应时间及催化剂与纤维素物质的量比等对5-HMF产率的影响。结果表明,以SnCl_4为催化剂,在优化条件:1.0 g纤维素溶解在100 m L 70%ZnCl_2溶液中,微波功率为420 W,降解反应9 min,SnCl_4与纤维素物质的量比2∶1下,5-HMF的产率达到39.4%。

考察两种不同灭菌器对葡萄糖注射液中5—HMF含量的影响

葡萄糖注射液在生产及存放过程中,其分解产物5—羟甲基糖醛(5-HMF)的量在不断增加。由于它对人体的横纹肌及内脏均有损害,故中国药典规定对其限量检查。为控制其限量,提高产品质量,我院制剂室以全自动快速冷却灭菌器替代卧式蒸汽灭菌器对葡萄糖注射液进行灭菌,现将结果报道如下。 1 仪器及试药 UV-120-20分光光度计(日本岛津);pHS—3C型精密pH计(上海雷磁仪器厂);PLMQ—1.2Ⅱ快速冷却灭菌器(连云港千樱医疗设备有限公司);卧式蒸汽灭菌器。

固体酸催化单糖制备5-羟甲基糠醛(5-HMF)的研究进展

固体酸近年来被广泛应用于有机合成、催化等领域,具有易于和产物分离、可回收、不腐蚀设备等优点。5-HMF是一种重要的有机中间体,可以作为合成新型高聚物、医药中间体、燃料的原材料,应用固体酸催化糖类生物质制备5-HMF是当前研究的热点之一。综述了固体酸催化单糖制备5-HMF的研究进展,并对固体酸催化单糖制备5-HMF存在的问题和未来的发展方向进行了总结和展望。

浓缩苹果汁色值与5-HMF含量在贮存过程中的变化规律

以浓缩苹果汁为实验材料,研究不同贮存温度下浓缩苹果汁色值、5-HMF含量(5–羟甲基糠醛)的变化规律及其之间的关系.结果表明:在贮存过程中浓缩苹果汁的色值随贮存时间的延长而呈线性减小;在贮存过程中浓缩苹果汁的5-HMF含量随着贮存时间的延长而呈线性增加.随着贮存温度的升高,5-HMF含量变化速率加快.在贮存过程中浓缩苹果汁色值的变化与5-HMF含量密切相关,两者之间呈负相关.

处理印染废水的HMF与MBR技术对比

为了满足印染废水水回用系统中反渗透膜(RO)或纳滤膜(NF)的进水水质,应对实际印染废水水质、水量的冲击,开发一种新型的用于印染废水处理的浸没式高强度膜过滤(HMF)技术,并与传统的膜生物反应器(MBR)技术进行对比,分别考察回流率、跨膜压差和污泥量3个影响因素对2种工艺的综合影响。结果表明:与传统的MBR技术相比,膜通量从11~13 L/(m^(2)·h)提升至14~16 L/(m^(2)·h),回流率从250%~300%降低至20%以下;HMF工艺产水的水质优于MBR工艺,尤其是固体悬浮物(SS)低至1 mg/L,有力保障了后续RO/NF的进水要求;同时,该技术具有较低的跨膜压差,膜污染程度相对较低,有利于长期稳定运行。目前该技术在印染行业废水深度处理中得到示范应用,具有较好的推广前景。

3种添加物抑制模拟体系中羟甲基糠醛(HMF)的形成

根据羟甲基糠醛(HMF)形成途径,首先在由其不同反应前体物质构成的模拟反应体系中,研究了碳酸氢钠、碳酸氢铵、食盐、硫酸铝钾和硫酸铝铵对各体系中HMF形成的影响。结果表明:当碳酸氢钠和碳酸氢铵添加量为2.00 mg/mL时,美拉德、果糖反应体系中HMF的生成量均显著下降,分别为5.01、3.02 mg/L和3.30、17.52 mg/L;在美拉德、葡萄糖、果糖和蔗糖反应体系中添加0.60 mg/mL硫酸铝钾时,体系中的HMF均明显增高,分别为80.53、13.02、265.02和310.11 mg/L,最大增幅为对照组的620.26倍;而硫酸铝铵处理组HMF的增幅可高达197.00倍。而后考察了5种添加物对饼干中HMF的影响,证实碳酸氢钠、碳酸氢铵和食盐显著降低了饼干中的HMF含量,最大降幅为35.34%。然而,即使在添加了食盐、碳酸氢钠和碳酸氢铵的情况下,硫酸铝钾和硫酸铝铵(0.10 g/80.00 g面粉)仍使饼干中HMF含量增加62.41%和55.64%。综上所述,碳酸氢钠、碳酸氢铵和食盐在模拟体系和饼干中显著减少HMF形成;硫酸铝钾和硫酸铝铵则大幅增加HMF生成量。结果进一步支持了国家限制含铝膨松剂使用的合理性。

Cu-Co催化剂选择性加氢醚化HMF制备2,5-二(甲氧基甲基)呋喃

生物质平台分子5-羟甲基糠醛(5-HMF)的高附加值转化利用是当前的研究热点.使用溶胶凝胶法制备加氢醚化双功能Cu-Co催化剂,在温和条件下实现了5-HMF加氢醚化到2,5-二(甲氧基甲基)呋喃(BMMF).在130℃,2 MPa H 2条件下反应2 h,得到最高85.9%的BMMF收率.双功能催化剂中Co 3O 4提供了路易斯酸酸性位点,同时还原得到的Cu 2O及Co 0提供了加氢氛围,最终实现了HMF一步加氢醚化制备BMMF.

牛奶中5-HMF的RP-HPLC测定方法优化

在人类生命的各个阶段,乳制品均是饮食的重要组成部分,对骨骼和牙齿的生长发育具有重要作用。牛奶中的营养极为丰富[1],但在热处理过程中,因热诱导而产生的化学反应可能会影响其品质。美拉德反应就是牛奶加热过程中常见的一种化合反应[2]。5-羟甲基糠醛(5-HMF)是含有碳水化合物的食物在热处理期间发生美拉德反应形成的Amadori化合物之一[3]。影响5-HMF在食品中生成的因素有碳水化合物含量、热处理、水分活度、贮藏时间和包装等[4-5]。