改性HMS分子筛在多相催化反应中的应用

中孔HMS分子筛的扩散性能好、水热稳定性高,可作为载体或催化剂应用于多类有机化学反应,尤其是分子尺寸较大的有机化合物的反应。综述了改性HMS分子筛作为催化剂在环氧化、Baeyer-Villiger氧化、过氧化、高级氧化、烷基化、Friedel-Crafts酰基化、羰基化、羟基化、脱保护、歧化、酯化、Fischer-Tropsh合成、Diels-Alder加成、脱氢、加氢、加氢脱硫、异构化、光催化等18种反应中的应用进展。笔者认为改性HMS分子筛将在更多的化学反应中得到应用。

中孔载体上组装Ti催化活性中心的研究 Ⅴ.含羟基和含氨基HMS中孔载体上键合钛配合物

首次研究了含羟基的HMS(c)和含十四胺模板剂的HMS(u)以及用 3 氨丙基三乙氧基硅烷改性的HMS(m)三种中孔载体与Ti(OiPr) 4的交换反应规律 ,发现载体表面官能团对交换反应有明显影响 .对HMS(c) ,在低温交换下可获得更高的钛交换量 ,提高交换温度钛交换量反而下降 ;对HMS(u)和HMS(m) ,则是随交换温度的升高 ,钛交换量增加 .这表明含羟基的载体比含氨基的载体更易与Ti(OiPr) 4交换 ,交换温度会影响Ti(OiPr) 4与HMS(c)表面羟基作用的数目 ,对含氨基载体则无此影响 .苯乙烯环氧化结果表明 ,用HMS(c)组装的钛催化剂氧化活性最高 ,以HMS(u)组装的钛催化剂环氧化选择性最好 .氨基和酒石酸二乙酯 (DET)配体对钛活性中心的调变作用会造成其活性下降 。

金属元素改性HMS分子筛的研究进展

中孔HMS(mesoporous molecular sieve)分子筛具有良好的孔道结构,较大的比表面积。因其扩散性能好,水热稳定性高,可广泛用于制备催化剂的载体,或经过引入金属元素改性后,不仅保留了其原有优良的孔道结构,而且赋予其良好的催化活性,可直接用于多类有机合成反应的高效催化剂。文章综述了采用不同金属元素改性的HMS分子筛的基本理化性质,及其在多种类型的催化反应中的应用进展。

固载型光化学传感器的形貌及结构对检测Hg^(2＋)性能的影响

采用氨丙基三乙氧基硅烷(APTES)、异氰酸酯基三乙氧基硅烷(Tri)及纳米金颗粒作为连接体,纯硅中孔分子筛HMS作为无机载体,以分子改造后的染料罗丹明B(RhB)作为有机分子,制得3种固载型光化学传感器,用于检测水中的Hg2+.采用扫描电子显微镜(SEM)、透射电子显微镜(TEM)、N2物理吸附和傅里叶变换红外光谱(FTIR)对材料进行表征,并利用荧光光谱检测水溶液中的Hg2+.结果表明,3种连接体均成功地将有机分子RhB固载到HMS上,所制备的固载型光化学传感器均能够检测水溶液中的Hg2+.研究发现,固载后样品的表面形貌及孔道结构对其检测能力产生影响,具有完好表面形貌及孔道结构的样品RhB-Au-HMS对于Hg2+的检测能力最强,内部孔道坍塌的样品RhB-APTES-HMS对于Hg2+的检测能力最弱.