全自动固相萃取-GC-MS/MS法测定水中多氯联苯

采用全自动固相萃取-气相色谱/三重四极杆串联质谱法(SPE-GC-MS/MS)分析水中7种指示性多氯联苯,通过优化测定条件,使PCBs在0.100μg/L^100μg/L范围内线性良好,方法检出限为0.07ng/L^0.1ng/L,回收率为72.1%~102%,RSD为5.8%~12.9%。将该方法用于实际水样测定,结果城市污水处理厂的出水中PCBs检出率较高,而废旧电容器封存点周边地表水易受到PCBs的污染。

痕量PBBs/PBDEs GC/MS分析法中PCB及其衍生物干扰消除方法

电子电气产品中痕量阻燃剂聚溴联苯/聚溴联苯醚(PBBs/PBDEs)的检测通常采用气相色谱/质谱(GC-MS)联用法,但该法是建立在持久性污染物多氯化苯/多氯化萘(PCBs/PCNs)基础上,因此此类物质干扰不可避免。为了解决此类问题,提出了2种解决方法:1)阴离子化学电离-气相色谱/质谱联用法(GC/MS-NICI)和电子轰击-气相色谱/质谱联用法(GC/MS-EI)联合使用;2)以YMC ODS-C18为载体,基质固相分散法(MSPD)吸附分离。结果显示,前者可以同时洞察聚溴联苯和联苯醚的分子链断裂后阴离子碎片[Br]-,[HBr2]-和分子链段碎片[M+2]+,[M+4]+,[M+6]+,[M+8]+的滞留峰,增加了对溴系阻燃剂的选择性。后者可以有效分离多种多氯化苯与聚溴联苯醚的色谱峰,这为溴系阻燃剂气相色谱/质谱联用分析法中多氯化苯及其衍生物干扰提供了新的解决方法。采用此方法对8类电子电气产品中10种聚溴联苯醚和多氯化苯进行加标回收实验及精密度分析,回收率在60%～98%,相对误差在9.5%以内,符合国际电工委员会(IEC)对溴系阻燃剂检测精度要求,说明方法具有较高的可靠性,也为我国电子电气业更好遵守RoHS指令提供了技术支持。

GC/MS分析环境样品中的多氯联苯(PCBs)

多氯联苯 (polychlorinatedBiphenyls ,简称PCBs)系一组化学性质极其稳定的氯代烃类化合物 .由于难降解 ,可通过食物链而富集且直接危害人类的健康 ,因此 ,这类化合物已成为全球性的重要污染物之一 .利用圆盘型固相萃取—GC MS测定水样中的PCBs ,同时采用溶剂超声萃取—GC MS分析了各种土壤样品和植物样品中的PCBs .实验结果证明分析方法中样品前处理过程简单、方法回收率较高、重现性好 ,色质联用能够测定PCBs的同系物 .另外 ,由已有的数据可以看出 ,中国土壤中存在有一定量的PCBs ,特别是在一些特定污染地区的土壤中PCBs的浓度较高 .另外 ,由于土壤的污染还影响到水和植物的污染 .

高通量固相萃取-GC/MS法测定水源水中多氯联苯

建立了高通量全自动固相萃取-气相色谱质谱法同时测定水中9种多氯联苯(Polychlorinated biphenyls,PCBs)的分析方法。水样经高通量全自动固相萃取仪进行富集,优化上样流速,洗脱溶剂类型以及洗脱溶剂体积,确定最优的全自动固相萃取条件。结果表明:在10-200μg/L范围内,线性关系良好,9种多氯联苯相关系数为0.9990-09996,方法检出限为0.0289-0.2691μg/L。空白样品加标浓度为0.1μg/L时,平均加标回收率为85.4%-90.6%,相对标准偏差(n=6)为0.67%-5.21%。将该方法用于惠州市虾村水源水,菱湖以及鳄湖的实际水样测定,结果9种多氯联苯均未检出,说明以上三个引用水源水没有受到PCBs的污染。

全自动顶空固相微萃取GC-MS测定土壤中多氯联苯

目的建立全自动顶空固相微萃取(SPME)气相色谱—质谱法(GC-MS)同时测定土壤中18种PCBs的分析方法。方法研究了土壤取样量、加水量、萃取温度、萃取时间对SPME富集效果的影响,并确定了最佳优化条件为4 g土壤样品加入6 mL纯净水中,70℃下萃取30 min。结果在(250~2500)pg/g范围内线性关系良好,方法的检出限为(20~50)pg/g。加标回收率在90.2%~125.5%之间,相对标准偏差在1.58%~9.91%之间。结论方法综合了SPME简便快捷和GC-MS较高的精密度和准确度的优点,尤其适合于土壤中痕量多氯联苯的快速筛查分析。

皮革样品中18种多氯联苯的测定——气相色谱/质谱联用法

建立了皮革样品中4-氯联苯(PCB3)、2,4-二氯联苯(PCB7)、2,2’,5-三氯联苯(PCB18)、2,4,5-三氯联苯(PCB29)、2,4’,5-三氯联苯(PCB31)、2’,3,4-三氯联苯(PCB33)、2,2’,3,5’-四氯联苯(PCB44)、2,2’,4,6-四氯联苯(PCB50)、2,3’,4’,5-四氯联苯(PCB70)、2,3,3’,4,4’-五氯联苯(PCB105)、2,3’,4,4’,5-五氯联苯(PCB118)、2,2’,3,3’,4,4’-六氯联苯(PCB128)、2,2’,3,4’,5’,6-六氯联苯(PCB149)、2,2’,4,4’,5,5’-六氯联苯(PCB153)、2,2’,3,3’,4,4’,5-七氯联苯(PCB170)、2,2’,3,4’,5,5’,6-七氯联苯(PCB187)、2,2’,3,3’,4,4’,5,6-八氯联苯(PCB195)、2,2’,3,3’,4,5,5’,6’-八氯联苯(PCB199)等18种多氯联苯的气相色谱/质谱分析方法。皮革样品用正己烷超声提取后,以弗罗里硅土(Florisil)作分散固相萃取剂净化,用气相色谱/质谱联用仪在全扫描(SCAN)-选择离子监测(SIM)模式下检测,并以2,3,4,4’,5-五氯联苯-D4(PCB114-D4)作内标,采用内标法定量。结果表明,18种多氯联苯在0.3~15μg/mL的线性良好,相关系数r≥0.9990;3个添加水平的回收率分别为84.3%~99.0%、86.4%~97.4%和86.2%~96.5%,精密度为2.9%~9.9%(n=6);检出限为0.1 mg/kg。该方法简单、有效、安全,适用于皮革样品中18种多氯联苯的同时检测。

分散固相萃取-气相色谱-质谱法测定茶叶中18种多氯联苯

建立了以羧基化多壁碳纳米管(MWCNTs-COOH)和N-丙基乙二胺(PSA)为分散固相萃取吸附剂的前处理净化技术,结合气相色谱-质谱(GC-MS)同时检测茶叶中18种多氯联苯(PCBs)的方法。茶叶样品经正己烷-丙酮(1∶1,v/v)超声提取后,通过甲苯溶剂置换,以MWCNTs-COOH和PSA混合吸附剂净化,采用电子轰击离子源、选择离子监测模式测定,以保留时间和特征离子丰度比定性,基质匹配标准溶液外标法定量。考察了提取溶剂及吸附剂种类和用量、提取时间和净化时间对分析结果的影响,优化了气相色谱-质谱条件,并评估了优化实验条件下的方法性能。在最优实验条件下,18种PCBs在5~500μg/kg范围内线性关系良好,相关系数(r)不低于0. 999 8;当加标水平为5、10和100μg/kg时,3种茶叶基质中18种PCBs的平均回收率为90. 7%~115. 2%,相对标准偏差(n=5)为0. 3%~10. 9%;方法的检出限为0. 3~1. 7μg/kg,定量限均为5μg/kg。该方法操作简单、快速,准确可靠、灵敏度高,样品净化效果好,可用于不同种类茶叶基质中18种PCBs的测定。

固相萃取/气相色谱-串联质谱法测定竹笋产地土壤中42种持久性有机污染物

建立了同时测定竹笋产地土壤中8种多环芳烃(PAHs)、18种多氯联苯(PCBs)和16种有机氯农药(OCPs)的方法。样品经丙酮-正己烷(1∶1,体积比)大功率超声提取,复合弗罗里硅土柱固相萃取净化、氮吹浓缩后,利用气相色谱-三重四极杆质谱(GC-MS/MS)测定。结果表明,42种持久性有机污染物(POPs)在35 min内得到分离,在2. 0～2 000. 0μg/L范围内线性关系良好,相关系数(r2)为0. 995 2～0. 999 8;方法的加标回收率为62. 3%～128%,相对标准偏差(RSD)为0. 5%～15. 8%,检出限(S/N=3)为0. 070～6. 902μg/kg。该法操作简便,准确度好,灵敏度高,可用于竹笋产地土壤样品中42种POPs的同时测定。

固相萃取-气相色谱法同时检测茶叶中多种农药和多氯联苯残留

建立茶叶中21种有机氯、拟除虫菊酯类农药和多氯联苯(polychlorinated biphenyls,PCBs)残留固相萃取(solid-phase extraction,SPE)-气相色谱分析方法。用正己烷-丙酮(1:1,V/V)提取,经Envi-Carb/NH2复合固相萃取柱净化,采用RTX-5毛细管柱分离,气相色谱-电子捕获检测器(gas chromatography-electron caputure detector,GC-ECD)检测。在0.02、0.05、0.3mg/kg三个添加水平,平均回收率为68.64%～125.62%,相对标准偏差(relativestandard deviation,RSD)为1.05%～12.78%,该方法的检测限(detection of limit,LOD)在0.0022～0.0129mg/kg之间,适用于茶叶试样中痕量残留的分析。

土壤与沉积物样品中多氯联苯总量的气相色谱-质谱法快速分析

建立了土壤和沉积物样品中多氯联苯总量的快速分析方法。样品经加速溶剂萃取，Bond ElutPCBSPE小柱净化后，采用气相色谱-质谱测定多氯联苯的总量，方法的平均回收率为84％～106％，相对标准偏差为4．2％～8．4％，多氯联苯总量的方法检出限为2．25ng／g。该方法快速、灵敏、准确，适用于大部分土壤及沉积物样品中多氯联苯总量的快速筛查分析。

羧基化多壁碳纳米管分散固相萃取/气相色谱-质谱法测定茶青中18种多氯联苯

建立了超声提取、分散固相萃取净化结合气相色谱-质谱(GC-MS)同时检测茶青中18种多氯联苯(PCBs)的方法。样品经正己烷-丙酮(1∶1,体积比)超声提取,通过甲苯溶剂置换后,用羧基化多壁碳纳米管(MWCNTs-COOH)和N-丙基乙二胺(PSA)吸附剂净化,在GC-MS选择离子监测模式下进行测定,以保留时间和特征离子丰度比定性,基质匹配标准溶液外标法定量。优化了气相色谱-质谱条件,考察了提取溶剂及吸附剂种类和用量、提取时间和净化时间对分析结果的影响。在最优实验条件下,18种PCBs在5～500μg/kg范围内线性关系良好,相关系数不低于0. 999 8;在5、10、100μg/kg加标水平下,平均回收率为92. 3%～111%,相对标准偏差(n=6)为1. 2%～7. 9%;方法检出限为0. 5～1. 4μg/kg,定量下限均为5μg/kg。该法操作简单、快速准确、灵敏度高、样品净化效果好,可用于茶青中18种PCBs的同时检测。

大体积固相萃取-气相色谱法测定海水中10种多氯联苯

采用大体积固相萃取-气相色谱法测定海水中10种多氯联苯的含量。海水样品采用大体积样品采样器与聚苯乙烯／二乙烯基苯固相萃取柱进行萃取。萃取流量为5．0mL·min-1，丙酮作为洗脱剂。用AgilentHP-5石英毛细管色谱柱（30m×0．32mm，0．25μm）分离，微池电子捕获检测器检测。10种多氯联苯的质量浓度均在10．0μg·L^-1以内与其峰面积呈线性关系，方法的检出限（3S／N）在0．0023～0．012／μg·L^-1之间。测定值的相对标准偏差（n=7）在0．9％～1．3％之间，在0．5，1．5，4．0μg·L-1等3个浓度水平进行加标回收试验，回收率在80．7％～1279／6之间。

固相萃取-气相色谱法测定茶叶中多氯联苯和有机氯农药残留

建立了茶叶中15种多氯联苯（PCBs）和有机氯农药残留固相萃取（SPE）-气相色谱分析方法。用正己烷-丙酮（体积比2∶1）提取,经Envi-Carb/NH2复合固相萃取柱净化,以环氧七氯为内标,采用RTX-5毛细管柱分离,气相色谱-电子捕获检测器（GC-ECD）检测。当加标质量分数为0.03、0.07、0.2 mg/kg时,平均加标回收率为82.99%~127.10%,相对标准偏差（RSD）为1.07%~8.66%%,该方法的检测限（LOD）在0.0007~0.0110 mg/kg之间。

埃洛石纳米管涂层对多氯联苯的吸附效果研究

采用埃洛石纳米管(HNTs)做为微萃取涂层对水样中的7种多氯联苯进行吸附,建立了固相微萃取-气相色谱-质谱联用(SPME-GC-MS)同时测定水样中7种多氯联苯的方法,实验表明,在55℃、搅拌速度为600r/min下萃取30min,230℃下解析6min时,萃取效果最佳,7种多氯联苯的峰面积与量浓度有良好的线性关系,方法的相关系数在0.9918~0.9993之间,按照S/N=3得出检测限为0.05~0.32ng/mL;样品的平均加标回收率为91.6%~126.3%,精密度在4.2%~9.1%之间。

微波辅助-微固相在线萃取/气相色谱质谱联用法对污泥中19种多氯联苯的测定

建立了微波辅助-微固相在线萃取/气相色谱-质谱联用（GC-MS）测定污泥中19种多氯联苯（PCBs）含量的分析方法。对微波辅助-微固相在线萃取条件进行优化,得出最优萃取条件为：萃取温度60℃,萃取时间25 min,解吸溶剂为乙酸乙酯,解吸剂用量150μL,解吸时间25 min。在优化条件下,方法的检出限为0.2～2.5 ng/g,相对标准偏差（RSD）小于14%,回收率为81.4%～102.1%。与传统的微波萃取、微固相萃取、超声萃取等方法相比,该方法集萃取、净化和浓缩于一体,极大地缩短了分析时间,适合于复杂环境样品体系中痕量PCBs的分析检测。

莱州湾海域水体中有机氯农药和多氯联苯的浓度水平和分布特征

以固相萃取／气相色谱法测定了莱州湾海域水体中22种有机氯农药和多氯联苯类化合物的浓度水平和分布特征。结果表明，莱州湾海域表层水体中有机氯农药浓度范围为N．D．～32．7ng／L。底层水中的浓度范围为N．D．～11．7ng／L。在该海域水体中共检出有机氯农药3种，阻666是水体中主要的有机氯农药污染物。多氯联苯类在底层水样中检出2种，总浓度范围在4．5～27．7ng／L之间。该海域有机氯农药和多氯联苯的分布特征是近岸高，离岸低，由近岸向湾外延伸方向依次递减。并对莱州湾表层水中总有机氯农药与海水盐度、氯度、溶解氧和pH间的关系作了初步探讨。得出总有机氯农药与盐度、氯度间有一定的相关关系。相关系数均为0．59。方法测定5种有机氯农药化合物的空白加标回收率为97．3％～126．0％，相对标准偏差为2．8％～8．6％；测定5种多氯联苯类化合物的空白加标回收率为88．6％～151．8％，相对标准偏差为6．7％～10．4％。

固相萃取净化-气相色谱-三重四极杆串联质谱法同时测定奶粉中多氯联苯和邻苯二甲酸酯

建立了固相萃取净化结合气相色谱-三重四极杆串联质谱法同时检测奶粉中15种多氯联苯(PCBs)和16种邻苯二甲酸酯类化合物(PAEs)。通过对提取条件、净化方法、仪器条件等进行优化,样品经乙腈超声提取,固相萃取小柱净化后,由程序升温气化进样口不分流进样,选择反应监测模式检测。结果表明:PCBs和PAEs分别在5~1000μg/L和3~1000μg/L范围内呈良好的线性关系,相关系数(r^2)均不小于0.9922;方法检出限分别为0.5~3.0μg/kg和0.3~1.0μg/kg,定量限分别为1.5~8.0μg/kg和1.0~3.0μg/kg;实际样品的平均加标回收率分别为72.4%~94.8%和82.4%~107.1%,相对标准偏差均不大于9.1%(n=6)。该方法前处理简单、净化效果好、灵敏度和准确度高,可以实现对样品的同时净化和提取,能够满足实验室样品中多氯联苯和邻苯二甲酸酯的日常检测要求。

磁固相萃取—热脱附—气相色谱—串联质谱检测水中7种多氯联苯

利用氧化石墨烯—四氧化三铁(Fe_3O_4@GO)磁性吸附剂进行磁固相萃取(MSPE),结合在线热脱附—气相色谱—三重四极杆串联质谱系统(TD-GC-MS/MS)建立了一种免有机溶剂的定量检测水中7种指示性多氯联苯(PCBs)的方法。优化了Fe_3O_4@GO的用量、萃取时间及溶液pH等影响磁固相萃取效率的关键因素。在最优条件下,7种PCBs在2~100ng/L内呈良好线性关系,线性相关系数(r)>0.98。检测限(S/N=3)和定量限(S/N=10)分别为0.18~0.40,0.57~1.32ng/L。平均回收率为85.9%~106.2%,相对标准偏差(RSD)为4.0%~13.1%。该方法可用于水样中痕量PCBs污染的快速监测。

水产品中7种多氯联苯含量的测定

本文研究建立一种固相萃取-气相色谱法测定鱼肉中多氯联苯含量的方法。以PCB198为定量内标,在试样中加入PCB198,水浴加热振荡提取后,经碱性氧化铝固相萃取柱净化,采用气相色谱-电子捕获检测器法测定,以保留时间定性,以内标法定量。结果表明PCBs在5~100μg/L线性范围内关系良好,相关系数(r^(2))均大于0.998,检测限为0.0228~0.0632μg/kg,定量限为0.5μg/kg,当添加浓度为0.5~1.0μg/kg,回收率为79.6%~114%,测量结果 RSD(n=6)在2.0%~6.1%之间。

磁性功能介孔材料固相萃取-气相色谱法测定水中的多氯联苯

采用一锅法合成Fe_(3)O_(4)纳米粒子,并利用溶胶-凝胶法制备了SBA-15@Fe_(3)O_(4)磁性介孔复合材料。以介孔二氧化硅材料(SBA-15)的表面硅羟基为靶位,借助苯基三氯硅烷与硅羟基的硅烷化反应将苯基基团接枝到材料表面,得到苯基功能化磁性介孔材料Ph-SBA-15@Fe_(3)O_(4),该材料有良好的疏水性,并保留了SBA-15的有序二维六方孔道结构。将其用于磁性固相萃取(MSPE)吸附水样中的多氯联苯(PCBs),建立了气相色谱-电子捕获检测法(GC-ECD)检测PCBs。在优化条件下,7种PCBs在0.025~50μg/L范围内呈良好线性关系,线性相关系数(R^(2))均大于0.9999,方法回收率为89.8%~108%。该方法可用于实际水样中痕量PCBs的高效快速检测。