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介质阻挡放电等离子体中·OH和HO2·自由基的数值模拟计算 被引量:8
1
作者 王丽娜 刘忠伟 +2 位作者 朱爱民 赵国利 徐勇 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2008年第8期1400-1404,共5页
在介质阻挡放电等离子体N2/O2/H2O/HCHO体系中通过解Boltzmann方程,得到电子能量分布函数,利用得到的电子能量分布函数计算电子-分子碰撞反应速率常数.然后把有关的反应速率常数带入速率方程,计算得到该体系在介质阻挡放电时,·OH、... 在介质阻挡放电等离子体N2/O2/H2O/HCHO体系中通过解Boltzmann方程,得到电子能量分布函数,利用得到的电子能量分布函数计算电子-分子碰撞反应速率常数.然后把有关的反应速率常数带入速率方程,计算得到该体系在介质阻挡放电时,·OH、HO2·和电子的浓度随时间的演变以及·OH、HO2·浓度随H2O、O2摩尔分数的变化,并将模拟结果与实验值进行了对比,两者符合得较好. 展开更多
关键词 介质阻挡放电 ·OH ho2· 化学动力学 模拟
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HS+HO2气相反应机理及主通道速率常数的理论研究 被引量:4
2
作者 张田雷 杨晨 +5 位作者 凤旭凯 王竹青 王睿 刘秋丽 张鹏 王文亮 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2016年第3期701-710,共10页
采用CCSD(T)/6-311++G(3df,2pd)//B3LYP/6-311+G(2df,2p)双水平计算方法构建了HO_2+HS反应体系的单、三重态反应势能面,并对该反应主通道的速率常数进行了研究。研究结果表明,标题反应经历了八条反应通道,其中三重态反应通道R1是标题反... 采用CCSD(T)/6-311++G(3df,2pd)//B3LYP/6-311+G(2df,2p)双水平计算方法构建了HO_2+HS反应体系的单、三重态反应势能面,并对该反应主通道的速率常数进行了研究。研究结果表明,标题反应经历了八条反应通道,其中三重态反应通道R1是标题反应主通道。此通道包含路径Path 1(R→~3IM1→~3TS1→P1(~3O_2+H_2S))和Path 1a(R→~3IM1a→~3TS1a→P1(~3O_2+H_2S))两条路径。利用经典过渡态理论(TST)与变分过渡态理论(CVT)并结合小曲率隧道效应模型(SCT),分别计算了主路径Path 1和Path 1a在200-800 K温度范围内的速率常数k^(TST)、k^(CVT)和k^(CVT/SCT),在此温度区间内路径Path 1和Path 1a具有负温度系数效应。速率常数计算结果显示,对主路径Path 1和Path 1a而言,变分效应在计算温度段内有一定影响,与此同时量子力学隧道效应在低温段有显著影响。路径Path 1和Path 1a的CVT/SCT速率常数的三参数表达式分别为k_1^(CVT/SCT)(200-800 K)=1.54×10^(-5)T^(-2.70)exp(1154/T)cm^3?molecule^(-1)?s^(-1)和k_(1a)^(CVT/SCT)(200-800 K)=5.82×10^(-8)T^(-1.84)exp(1388/T)cm^3?molecule^(-1)?s^(-1)。 展开更多
关键词 HS ho2 势能面 反应机理 速率常数
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CH3CH2O及CH3CHOH与HO2反应机理的理论研究
3
作者 魏雅雯 张佩 +1 位作者 胡晓翠 靳玲侠 《原子与分子物理学报》 北大核心 2017年第4期592-600,共9页
采用CCSD(T)/cc-p VTZ//B3LYP/6-311++G(2df,2p)水平上对CH_3CHOH+HO_2和CH_3CH_2O+HO_2反应体系的单、三重态反应机理进行了详细的理论研究.计算结果表明,CH_3CHOH+HO_2反应主要发生在单重态势能面上,其中四条通道均为快速自发过程;CH_... 采用CCSD(T)/cc-p VTZ//B3LYP/6-311++G(2df,2p)水平上对CH_3CHOH+HO_2和CH_3CH_2O+HO_2反应体系的单、三重态反应机理进行了详细的理论研究.计算结果表明,CH_3CHOH+HO_2反应主要发生在单重态势能面上,其中四条通道均为快速自发过程;CH_3CH_2O+HO_2反应在三重态势能面上的通道CH_3CH_2O+HO_2→~3IM11→~3TS11→P11(CH_3CH_2OH+~3O_2)为动力学和热力学的优势路径.大气中CH_3CHOH比CH_3CH_2O更容易稳定存在. 展开更多
关键词 CH3CHOH CH3CH2O ho2 异构化反应 反应机理
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CH2CH2OH与HO2反应机理及动力学性质的理论研究
4
作者 许琼 文明杰 +2 位作者 姚秋月 李娜 王睿 《西北师范大学学报(自然科学版)》 CAS 北大核心 2018年第6期68-74,81,共8页
在B3LYP/CBSB7水平上优化了CH2(β)CH2(α)OH+HO_2反应各驻点物种的几何构型,并在相同水平上通过频率计算和内禀反应坐标(IRC)对过渡态结构进行了分析,并对其连接性进行了验证.采用CBS-QB3方法对B3LYP/CBSB7水平上优化后各驻点物种做了... 在B3LYP/CBSB7水平上优化了CH2(β)CH2(α)OH+HO_2反应各驻点物种的几何构型,并在相同水平上通过频率计算和内禀反应坐标(IRC)对过渡态结构进行了分析,并对其连接性进行了验证.采用CBS-QB3方法对B3LYP/CBSB7水平上优化后各驻点物种做了单点能校正,分别构建了CH2(β)CH2(α)OH+HO_2反应体系在单、三重态的势能剖面.研究结果表明,在单、三重态势能剖面上,反应分别经历了:(a)HO_2中的端基(非端基)O抽取CH_2CH_2OH羟基中的H;(b)HO_2中的端基(非端基)O抽取CH_2CH_2OH中C(α)上的H原子;(c)CH_2CH_2OH中C(β)抽取HO_2中的H.从势能面看,三重态反应通道R9为优势通道.此外,通过200~1 000K内各通道的速率常数以及分支比,证实了生成产物CH3CH2OH+3 O_2的通道R9为反应主通道. 展开更多
关键词 CH2CH2OH ho2 单、三重态反应 反应机理 速率常数
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HO2与Cl反应机理及动力学性质的理论研究
5
作者 王竹青 张勇奇 +1 位作者 柴广 田汾奕 《西北师范大学学报(自然科学版)》 CAS 北大核心 2019年第6期62-67,82,共7页
揭示Cl对HO 2的消耗机制对改善大气环境质量具有指导作用,文中采用CCSD(T)/aug-cc-pVTZ//M06-2X/6-311++G(2d,2p)计算方法研究了HO 2+Cl抽氢和抽氧反应机理.研究发现,该反应共有R1(3O 2+HCl,路径1)、R2(1O 2+HCl,路径2)和R3(ClO+OH,路径... 揭示Cl对HO 2的消耗机制对改善大气环境质量具有指导作用,文中采用CCSD(T)/aug-cc-pVTZ//M06-2X/6-311++G(2d,2p)计算方法研究了HO 2+Cl抽氢和抽氧反应机理.研究发现,该反应共有R1(3O 2+HCl,路径1)、R2(1O 2+HCl,路径2)和R3(ClO+OH,路径3和路径4)三条反应通道,其中路径1和路径3分别为抽氢和抽氧通道的优势路径.利用经典过渡态理论(TST)与变分过渡态理论(CVT)并结合小曲率隧道效应模型(SCT),分别计算了抽氢和抽氧通道主路径1与路径3在213~320 K温度范围的内k CVT/SCT值.结果表明,在213~320 K温度范围内路径1的速率常数为4.69×10^-11~3.98×10^-10 cm^3·molecule^-1·s^-1,比路径3的速率常数高出了13~19个数量级,即路径1是HO 2+Cl反应进行的主通道,298 K时路径1的速率常数(6.27×10^-11 cm^3·molecule^-1·s^-1)与实验值(6.80×10^-11 cm^3·molecule^-1·s^-1)相吻合.此外,在213~320 K温度范围内,变分效应对路径1的速率常数影响较小,而隧道效应在低温段对路径1的速率常数有显著影响. 展开更多
关键词 ho2+Cl 单、三重态反应 反应机理 速率常数 势能面
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CH3CH2O与HO2抽氢反应与主通道速率常数的理论研究 被引量:2
6
作者 李明静 张宇航 +2 位作者 王凯 王志银 张田雷 《分子科学学报》 CAS CSCD 北大核心 2018年第3期211-217,共7页
在B3LYP//6-311++G(2df,2p)水平完成了对CH3CH2O与HO2反应各驻点物种的几何构型优化,并在相同水平上对相关物种进行了频率分析和内禀反应坐标(IRC)计算.为得到较准确的单点能信息,同时采用CCSD(T)/cc-pVTZ方法对反应途径中各驻... 在B3LYP//6-311++G(2df,2p)水平完成了对CH3CH2O与HO2反应各驻点物种的几何构型优化,并在相同水平上对相关物种进行了频率分析和内禀反应坐标(IRC)计算.为得到较准确的单点能信息,同时采用CCSD(T)/cc-pVTZ方法对反应途径中各驻点进行单点能校正.标题反应的单、三重态势能剖面图揭示,反应在单、三重态势能面上均有3条抽氢通道.其中单重态通道分别生成1CH3CHO+H2O2(R1),CH3CH2OH+1O2(R2)和1CH2CH2O+H2O2(R3),三重态通道分别生成3CH3CHO+H2O2(R4),CH3CH2OH+3O2(R5)和3CH2CH2O+H2O2(R6);势垒高度揭示三重态在动力学和热力学上比单重态更具优势.200K1200K区间内标题反应速率常数计算结果表明,除通道R5的速率常数几乎不随温度变化外,所有其他通道的速率常数均随温度升高而增大(即速率呈现正温度系数效应),同时发现抽氢通道R5的分支比始终大于94%,因而是绝对优势通道. 展开更多
关键词 CH3CH2O ho2 反应机理 速率常数
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CH3CHOH与HO2抽氢反应机理及动力学的理论研究 被引量:1
7
作者 陈旭 文明杰 +4 位作者 柴广 付峻锋 郭西明 穆茹雪 王睿 《分子科学学报》 CAS 北大核心 2020年第6期497-503,I0005,共8页
采用CBS-QB3和B3LYP方法对CH3(β)CH(α)OH与HO2反应的单、三重态抽氢反应势能面进行了研究,并计算了各通道的速率常数.计算表明,CH3(β)CH(α)OH+HO2反应在单、三重态势能面上均存在HO2中端基O原子分别抽取CH3CHOH中(HO)H原子、(α-C)... 采用CBS-QB3和B3LYP方法对CH3(β)CH(α)OH与HO2反应的单、三重态抽氢反应势能面进行了研究,并计算了各通道的速率常数.计算表明,CH3(β)CH(α)OH+HO2反应在单、三重态势能面上均存在HO2中端基O原子分别抽取CH3CHOH中(HO)H原子、(α-C)H原子、(β-C)H原子以及CH3CHOH中α-C原子抽取HO2中H原子等4类抽氢反应.其中,生成产物为3CH3COOH+H2O和CH3CH2OH+3O2的三重态通道能垒仅为6.4~9.6 kJ·mol-1,是CH3CHOH+HO2抽氢反应的优势通道.进一步的速率常数及其分支比研究表明,在200 K^1000 K温度范围内,生成3CH3COOH+H2O的通道速率常数比其他通道大1~3个数量级,是CH3CHOH+HO2抽氢反应的主通道. 展开更多
关键词 CH3CHOH ho2 反应机理 速率常数
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HO2+HONO及其异构体抽氢反应机理 被引量:1
8
作者 王竹青 田汾奕 +1 位作者 张勇奇 文明杰 《化学通报》 CAS CSCD 北大核心 2019年第7期649-654,共6页
本文在CCSD(T)/aug-cc-pVTZ//M06-2X/6-311+G(3d,2p)水平上构建了HO2与HONO及其异构体的反应势能剖面,并对各通道的速率常数进行了计算。结果表明,HONO存在cis-HONO、trans-HONO、HNO2三种不同的异构体,其中HNO2是最稳定的构型。HNO2+HO... 本文在CCSD(T)/aug-cc-pVTZ//M06-2X/6-311+G(3d,2p)水平上构建了HO2与HONO及其异构体的反应势能剖面,并对各通道的速率常数进行了计算。结果表明,HONO存在cis-HONO、trans-HONO、HNO2三种不同的异构体,其中HNO2是最稳定的构型。HNO2+HO2反应(R3)能垒比其他两个反应(R1(cisHONO+HO2)和R2(trans-HONO+HO2))的能垒降低了8.2~13.8 kcal·mol^-1。采用传统过渡态理论结合Wigner校正对各反应在240~425 K范围内的速率常数进行了计算。结果表明,反应R3的速率常数比R1和R2的对应值大4~9个数量级,表明HO2+HONO及其异构体的抽氢反应的速率主要取决于HNO2+HO2反应。 展开更多
关键词 HONO ho2 反应机理 速率常数
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Measurements of HO2 uptake coefficient on aqueous(NH4)2SO4 aerosol using aerosol flow tube with LIF system
9
作者 Qi Zou Huan Song +1 位作者 Mingjin Tang Keding Lu 《Chinese Chemical Letters》 SCIE CAS CSCD 2019年第12期2236-2240,共5页
Laboratory studies of HO2 uptake coefficients,γ(HO2),were conducted at room temperature using an aerosol flow tube coupled with a laser induced fluorescence(LIF) system.The measurement was conducted with atmospherica... Laboratory studies of HO2 uptake coefficients,γ(HO2),were conducted at room temperature using an aerosol flow tube coupled with a laser induced fluorescence(LIF) system.The measurement was conducted with atmospherically relevant HO2 concentrations(~1×10^9 molecule/cm^3) at 51% RH.The measured γ(HO2) onto aqueous(NH4)2 SO4 aerosol was 0.001±0.0007,which was consistent with the relatively low first-order loss rate of HO2 onto aqueous(NH4)2 SO4 aerosol.Theγ(HO2) was elevated with increase of Cu(Ⅱ) concentrations in aqueous(NH4)2 SO4 aerosol.The threshold of Cu(Ⅱ) concentration was10^-3 mol/L for the dramatic increase of γ(HO2).It was found that γ(HO2) reached 0.1 when Cu(Ⅱ)concentration in aerosol was larger than 10^-3 mol/L,suggesting that γ(HO2) is very sensitive to concentration of transition metal ions in aerosol. 展开更多
关键词 Heterogeneous reaction ho2 uptake coefficient Aerosol flow tube Laser induced fluorescence Transition metal ion
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龟板醇提物对大鼠骨髓间充质干细胞氧化损伤的修复及其抗脂质过氧化作用 被引量:18
10
作者 李熙灿 谢学明 +4 位作者 黄春花 钟远声 李伊为 周健洪 陈东风 《中草药》 CAS CSCD 北大核心 2007年第7期1043-1046,共4页
目的研究龟板95%乙醇提取物(醇提物)对大鼠骨髓间充质干细胞(MSC)氧化损伤修复及其抗脂质过氧化作用。方法使用密度梯度法分离大鼠MSC进行培养,经CD44鉴定后以H2O2作用于MSC3h,建立MSC氧化损伤模型,通过MTT法检测不同质量浓度龟板醇提物... 目的研究龟板95%乙醇提取物(醇提物)对大鼠骨髓间充质干细胞(MSC)氧化损伤修复及其抗脂质过氧化作用。方法使用密度梯度法分离大鼠MSC进行培养,经CD44鉴定后以H2O2作用于MSC3h,建立MSC氧化损伤模型,通过MTT法检测不同质量浓度龟板醇提物(0.166、0.833、1.66、3.32、4.98mg/mL)对MSC损伤的修复。50只SD大鼠,随机分为5组,受试组分别ig0.01、0.03、0.09g/(kg.d)龟板醇提物;阳性对照组ig维生素E200mg/(kg.d);对照组ig等量的蒸馏水。每天1次,共7d,分别用TBA比色法、亚硝酸盐法测定大鼠肝中丙二醛(MDA)水平和超氧化物歧化酶(SOD)活力。结果与H2O2(1∶10)损伤组比较,龟板醇提物各组具有显著性差异(P<0.01、0.05);与对照组比较,龟板醇提物低、中、高剂量组MDA水平均明显降低(P<0.01),同时能明显提高SOD活力(P<0.01、0.05)。结论龟板醇提物对大鼠MSC氧化损伤具有明显修复作用,同时,具有抗脂质过氧化作用。 展开更多
关键词 龟板醇提物 ho2O 骨髓间充质干细胞(MSC) 脂质过氧化
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电化学催化降解苯胺的试验研究 被引量:15
11
作者 宋卫锋 马前 +1 位作者 李义久 倪亚明 《环境污染与防治》 CAS CSCD 北大核心 2001年第4期157-159,共3页
用新兴的电化学催化系统 ,以采用特殊工艺自制的 DSA类电极为阳极 ,对自配的苯胺溶液进行了降解处理 。
关键词 电化学催化系统 降解 苯胺 OH ho2 自由基 氧化 废水处理
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单个水分子对HO_2+H_2S反应主通道影响的理论研究 被引量:6
12
作者 许琼 王睿 +3 位作者 张田雷 张浩林 王志银 王竹青 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2014年第10期2191-2200,共10页
采用CCSD(T)/aug-cc-pVTZ//B3LYP/6-311+G(2df,2p)方法对HO2+H2S反应及单分子水参与其主通道的微观机理和速率常数进行了研究.结果表明,HO2+H2S反应主通道为生成产物为H2O2+HS的通道,其表观活化能为14.94 kJ/mol.考虑单分子水... 采用CCSD(T)/aug-cc-pVTZ//B3LYP/6-311+G(2df,2p)方法对HO2+H2S反应及单分子水参与其主通道的微观机理和速率常数进行了研究.结果表明,HO2+H2S反应主通道为生成产物为H2O2+HS的通道,其表观活化能为14.94 kJ/mol.考虑单分子水对主产物通道的影响发现,所得的势能面比无水参与的反应复杂得多,经历了H2O…HO2+H2S(RW1),HO2…H2O+H2S(RW2)和H2O…H2S+HO2(RW3)3个通道,RW1-RW6共6个路径.其中通道RW1是水分子参与HO2+H2S反应主通道的优势通道.在216.7-298.2K温度范围内通道RW1的有效速率常数呈现出正温度系数效应,在298 K时,k'RW 1/ktotal达到54.2%,表明在实际大气环境中水分子对HO2+H2S反应的主通道具有明显影响. 展开更多
关键词 ho2+H2S反应 水催化 反应机理 过渡态理论
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上海市大气中HO_2自由基的测定与特征 被引量:5
13
作者 修光利 李定邦 +3 位作者 赵一先 黄雪娟 潘金芳 张大年 《环境科学》 EI CAS CSCD 北大核心 1999年第2期26-29,共4页
为了研究上海市大气中HO2自由基的分布特征,建立了化学放大法测定HO2自由基系统,对上海市大气中HO2自由基浓度进行了测定.结果表明,HO2自由基的典型日变化基本上为双峰型,峰值出现在阳光辐射较强的中午时分.实验测得... 为了研究上海市大气中HO2自由基的分布特征,建立了化学放大法测定HO2自由基系统,对上海市大气中HO2自由基浓度进行了测定.结果表明,HO2自由基的典型日变化基本上为双峰型,峰值出现在阳光辐射较强的中午时分.实验测得HO2自由基最大浓度达2.24×108分子·cm-3.HO2自由基日变化与NMHC、CO和O3等具有一定的相关性。 展开更多
关键词 ho2自由基 反应机理 上海市 日变化 大气化学
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n(H_2O)(n=1,2)在HO_2+NO→HNO_3反应中的催化机制研究 被引量:2
14
作者 王睿 李一粒 +7 位作者 凤旭凯 宋亮 张田雷 王竹青 靳玲侠 张强 许琼 王志银 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2017年第3期429-441,共13页
采用CCSD(T)/aug-cc-p VTZ//B3LYP/6-311+G(2df,2p)方法对n(H_2O)(n=0,1,2)参与HO_2+NO→HNO_3反应的微观机理和速率常数进行了研究.结果表明,由于水分子与HO_2形成的复合物(H_2O…HO_2,HO_2…H_2O)结合NO与水分子形成的复合物(NO…H_2O... 采用CCSD(T)/aug-cc-p VTZ//B3LYP/6-311+G(2df,2p)方法对n(H_2O)(n=0,1,2)参与HO_2+NO→HNO_3反应的微观机理和速率常数进行了研究.结果表明,由于水分子与HO_2形成的复合物(H_2O…HO_2,HO_2…H_2O)结合NO与水分子形成的复合物(NO…H_2O,ON…H_2O)的反应方式具有较高能垒和较低有效速率,其对HO_2+NO→HNO_3反应的影响远小于双体水(H_2O)2与HO_2(或NO)形成复合物然后再与另一分子反应物NO(或HO_2)的反应方式,因此n(H_2O)(n=1,2)催化HO_2+NO→HNO_3反应主要经历了HO_2…(H_2O)_n(n=1,2)+NO和NO…(H_2O)_n(n=1,2)+HO_22种反应类型.由于HO_2…(H_2O)_n(n=1,2)+NO反应的低能垒和高速率,HO_2…(H_2O)_n(n=1,2)+NO反应优于NO…(H_2O)_n(n=1,2)+HO_2反应.与此同时,由于计算温度范围内HO_2…H_2O+NO反应的有效速率常数比HO_2…(H_2O)2+NO反应对应的有效速率常数大了10~12数量级,可推测(H_2O)_n(n=1,2)催化HO_2+NO→HNO_3反应主要来自于单个水分子.此外,在216.7~298.6 K范围内水分子对HO_2+NO→HNO_3反应起显著的正催化作用,且随温度的升高有明显增大的趋势,在298.2 K时增强因子k'RW1/ktotal达到67.93%,表明在实际大气环境中水蒸气对HO_2+NO→HNO_3反应具有显著影响. 展开更多
关键词 ho2 NO 水簇催化 反应机理 速率常数
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HCO自由基与HO_2自由基反应机理的理论研究 被引量:4
15
作者 刘俊伶 朱元强 李来才 《四川师范大学学报(自然科学版)》 CAS CSCD 北大核心 2006年第6期726-731,共6页
用密度泛函理论(DFT)的B3LYP方法,在6-311++G(d,p)基组水平下研究了HCO自由基与HO2自由基反应的微观机理,全参数优化了反应过程中各反应物、中间体、过渡态和产物的几何构型,在G3水平上计算了各反应驻点的能量.振动分析和内禀反应坐标(I... 用密度泛函理论(DFT)的B3LYP方法,在6-311++G(d,p)基组水平下研究了HCO自由基与HO2自由基反应的微观机理,全参数优化了反应过程中各反应物、中间体、过渡态和产物的几何构型,在G3水平上计算了各反应驻点的能量.振动分析和内禀反应坐标(IRC)计算的结果都证实了中间体和过渡态的真实性.研究结果表明,HCO自由基与HO2自由基反应为多通道多步反应过程,其主要通道是生成产物HCHO与O2的反应途径. 展开更多
关键词 反应机理 过渡态 反应通道 活化能 ho2
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介质阻挡放电等离子体中HO_2自由基的红外光腔衰荡光谱原位诊断 被引量:3
16
作者 刘忠伟 徐勇 +3 位作者 杨学锋 赵国利 王卫国 朱爱民 《真空科学与技术学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2007年第6期535-539,共5页
建立了一套以可调谐半导体激光器做光源的连续波光腔衰荡光谱装置,简单介绍了连续波光腔衰荡光谱技术与脉冲光腔衰荡光谱技术的区别。将连续波光腔衰荡光谱技术与介质阻挡放电等离子体技术相结合,对等离子体中的HO2自由基进行了原位定... 建立了一套以可调谐半导体激光器做光源的连续波光腔衰荡光谱装置,简单介绍了连续波光腔衰荡光谱技术与脉冲光腔衰荡光谱技术的区别。将连续波光腔衰荡光谱技术与介质阻挡放电等离子体技术相结合,对等离子体中的HO2自由基进行了原位定量测量,同时考察了HO2自由基数密度随放电电压和体系中氧气含量变化情况。实验结果表明:随着放电电压和体系中氧气含量的增加而增加的HO2自由基数密度分别出现极大值。 展开更多
关键词 光腔衰荡光谱(CRDS) 红外光谱 ho2
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氧活性粒子脱除烟气中SO_2的实验研究 被引量:4
17
作者 白敏菂 杨波 王永伟 《中国环境科学》 EI CAS CSCD 北大核心 2011年第8期1263-1267,共5页
为了解决目前气体电离放电脱硫方法存在的等离子源体积庞大、能耗高、以及需要依靠传统脱硫方法的协同作用等问题.拟用小流量高浓度氧活性粒子[O2^+、O(1D)、O(3P)、O3]及引发剂HO2^-分别注入烟道中,与烟气中H2O反应生成.OH;在无... 为了解决目前气体电离放电脱硫方法存在的等离子源体积庞大、能耗高、以及需要依靠传统脱硫方法的协同作用等问题.拟用小流量高浓度氧活性粒子[O2^+、O(1D)、O(3P)、O3]及引发剂HO2^-分别注入烟道中,与烟气中H2O反应生成.OH;在无吸收剂、无催化剂及没有其他技术协同作用下,进行.OH氧化脱除大烟气量中的微量SO2并生成H2SO4的实验.结果表明:烟气温度为30℃,氧活性粒子与SO2摩尔比为3~4时,脱硫率达到94.6%,回收酸液中SO4^2-浓度达到9.3g/L. 展开更多
关键词 氧活性粒子 ho2-引发剂 羟基自由基 SO2脱除率
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C_2H与HO_2双自由基反应的密度泛函理论研究 被引量:2
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作者 白洪涛 黄旭日 +2 位作者 于健康 李吉来 孙家锺 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2005年第4期697-701,共5页
应用量子化学从头算和密度泛函理论(DFT)对C2H与HO2双自由基的单重态反应进行了研究.在UB3LYP/6-311G水平上优化了反应通道上各驻点(反应物、中间体、过渡态和产物)的几何构型.在CCSD(T)/6-311G水平上计算了各物种的单点能,并对总能量... 应用量子化学从头算和密度泛函理论(DFT)对C2H与HO2双自由基的单重态反应进行了研究.在UB3LYP/6-311G水平上优化了反应通道上各驻点(反应物、中间体、过渡态和产物)的几何构型.在CCSD(T)/6-311G水平上计算了各物种的单点能,并对总能量进行了零点能校正.研究结果表明,反应物中自由基C2H的边端C进攻自由基HO2的边端O是主要的进攻方式.首先形成了中间体1(HCCOOH),由此经过不同的反应通道可以得到主要产物P1,次要产物P2,P3和P5.生成P1的反应热为-814.40kJ/mol.自由基C2H的中间C进攻自由基HO2的边端O是次要的进攻方式,可以得到产物P4和P6.根据势能面分析,所有反应均是放热反应. 展开更多
关键词 从头算 密度泛函理论 C2H+ho2双自由基 反应通道
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稀土钬及铒钇丙氨酸配合物的量热与热分析研究(英文) 被引量:1
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作者 刘北平 谭志诚 +3 位作者 南照东 孙立贤 徐芬 刘平 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2002年第6期481-485,共5页
合成了两种固态稀土丙氨酸配合物[Ho2(Ala)4(H2O)8]Cl6和[ErY(Ala)4(H2O)8](ClO4)6(Ala为丙氨酸),用量热和热分析方法研究了这两种配合物的热力学性质.用全自动高精密绝热量热计测定了在78-377K温区内的低温热容.对于[Ho2(... 合成了两种固态稀土丙氨酸配合物[Ho2(Ala)4(H2O)8]Cl6和[ErY(Ala)4(H2O)8](ClO4)6(Ala为丙氨酸),用量热和热分析方法研究了这两种配合物的热力学性质.用全自动高精密绝热量热计测定了在78-377K温区内的低温热容.对于[Ho2(Ala)4(H2O)8]Cl6,在214-255K温区内发现一固-固相变,其相变温度为235.09K.对于[ErY(Ala)4(H2O)8](ClO4)6,在99-121K温区内也发现一固-固相变,其相变温度为115.78K.[Ho2(Ala)4(H2O)8]Cl6固-固相变焓为3.02kJ·mol-1,相变熵为12.83J·K-1·mol-1;[ErY(Ala)4(H2O)8](ClO4)6固-固相变焓为1.96kJ·mol-1,相变熵为16.90J·K-1·mol-1.同时,用TG技术在40-800℃温区研究了两配合物的热稳定性.由TG/DTG曲线分析可知,[Ho2(Ala)4(H2O)8]Cl6从80℃到479℃热分解分两步完成,[ErY(Ala)4(H2O)8](ClO4)6从120℃到430℃热分解分三步完成. 展开更多
关键词 稀土 丙氨酸配合物 热分析 [ho2(Ala)4(H2O)8]Cl6 [ErY(Ala)4(H2O)8](ClO4)6 绝热量热 热容 热分解
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[Ho_2(phen)_4(H_2O)_4(OH)_2](phen)_2(NO_3)_4的合成、晶体结构及磁性 被引量:5
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作者 魏丹毅 郑岳青 林建利 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2002年第7期1248-1252,共5页
在甲醇与水的混合溶剂中 ,经浓硝酸硝化的Ho2 O3 与 1,10 邻菲啉反应形成氢氧根桥联的双核钬配合物[Ho2 (phen) 4(H2 O) 4(OH) 2 ](phen) 2 (NO3 ) 4(phen =1,10 邻菲啉 ) .单晶X射线衍射晶体结构测定表明晶体属三斜晶系 ,P 1(no .2 ... 在甲醇与水的混合溶剂中 ,经浓硝酸硝化的Ho2 O3 与 1,10 邻菲啉反应形成氢氧根桥联的双核钬配合物[Ho2 (phen) 4(H2 O) 4(OH) 2 ](phen) 2 (NO3 ) 4(phen =1,10 邻菲啉 ) .单晶X射线衍射晶体结构测定表明晶体属三斜晶系 ,P 1(no .2 )空间群 ,晶胞参数a =1.12 41(1)nm ,b =1.1439(1)nm ,c =1.40 5 8(1)nm ,α =93.989(7)°,β =98.173(7)° ,γ =10 8.19(1)°,V =1.6 874(4 )nm3 ,Z =1,Dc=1.737g/cm3 ,F(0 0 0 ) =880 ,775 2个独立衍射点中 ,5 70 2个可观测点满足Fo2 ≥ 2σ(Fo2 ) ,R1=0 .0 499,wR2 =0 .0 85 8.标题配合物由中心对称的双核 [Ho2 (phen) 4(H2 O) 4 (OH) 2 ]4 + 配阳离子 ,邻菲啉phen分子及硝酸根NO-3 阴离子组成 .每个稀土原子与 2个邻菲啉配体 ,2个水分子和 2个氢氧根配位形成配位数为 8的 [HoN4 O4 ]四方反棱柱 .配位多面体通过两氢氧根基团形成共棱的 [Ho2 N8O6]双四方反棱柱 [d(Ho—N) =0 .2 5 49~ 0 .2 5 6 5nm ,d(Ho—OH2 O) =0 .2 35 6 ,0 .2 36 6nm ,d(Ho—OOH) =0 .2 2 2 3,0 .2 2 40nm].通过氢键和芳环堆积作用 ,配阳离子和邻菲啉分子排列形成平行于 (10 1)的两维层结构 ,NO-3 阴离子位于层之间 .标题配合物为顺磁物质 ,在 5~ 30 0K区间内遵循Curie Weiss定律 ? 展开更多
关键词 [ho2(phen)4(H2O)4(OH)2](phen)2(NO3)4] 合成 晶体结构 磁性 钬配合物 双核配阳离子 稀土 1 10-邻菲罗啉
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