HPLC法测定丁腈橡胶中防老剂4020和MC含量

用高效液相色谱法(HPLC)测定丁腈橡胶(NBR)中防老剂4020和MC。HPLC测定条件:流动相甲醇/水体积比90/10、流速1.0mL/min、检测波长λ297nm、柱温30℃,含防老剂4020和MC的样品进样量分别为10μL和20μL。结果表明,HPLC法测定丁腈橡胶中防老剂4020和MC时,溶液浓度与峰面积有良好的线性关系。HPLC法还适合经多种不同条件老化后的丁腈橡胶中防老剂4020和MC含量测定。

高效液相色谱进展（一）：HPLC／MS联用技术及其应用

高效液相色谱是目前色谱技术中应用最为广泛的应用，而液相色谱和质谱的联用又是当今十分热门的应用领域。本文着重对大气压电离操作原理、ＬＣ／ＭＳ中的接口类型和设计特点进行文献的归纳，简要阐述了质谱仪器的进展，ＨＰＬＣ／ＭＳ在新药开发中的应用，在临床药物分析中的应用，在环境科学中的应用以及在生物医学中的应用进行了综述评论。

CE和HPLC测定水源水体中微囊藻毒素方法比较

利用毛细管电泳（capillary electrophoresis,CE）仪结合紫外-可见光二极管阵列检测器检测技术建立水体中痕量微囊藻毒素的检测新方法。通过与GB/T 20466—2006《水中微囊藻毒素的测定》高效液相色谱（high performance liquid chromatography,HPLC）方法对比分析,进行2种检测技术的评价。CE检测条件为：毛细管柱（60 cm×75μm i.d.）,有效长度为44 cm,分离缓冲溶液为12 mmol/L硼酸盐（p H 9.0）,分离电压25 kV,检测波长238 nm,压力6 895 Pa流体动力学进样;优化后的HPLC检测条件为：C18色谱柱（250 mm×4.6 mm i.d.,5μm）,甲醇-磷酸盐缓冲溶液（60∶40,V/V）为流动相,检测波长238 nm,柱温度35℃,流速1 m L/min。结果表明：CE对3种微囊藻毒素MC-RR、MC-LR和MC-YR的检出限分别是0.16、0.20μg/m L和0.24μg/m L,HPLC对3种微囊藻毒素的检出限分别为0.020、0.079μg/m L和0.052μg/m L,这2个方法的灵敏度相差1个数量级;加标回收率分别92.5%-106.0%和99.6%-102.5%,CE对应的保留时间和峰面积的精密度相对标准偏差为0.53%-0.64%和2.67%-3.29%;HPLC法的保留时间和峰面积精密度相对标准偏差为0.16%-0.53%和0.80%-1.53%。检测同一水样中微囊藻毒素含量,CE检测结果和HPLC结果之间差异不显著（P〉0.05）。

基于介孔Fe_3O_4@mSiO_2@Cu^(2+)磁性纳米粒子的固相萃取-高效液相色谱法测定水中微囊藻毒素

通过水热合成和常温合成的方法制备了介孔Fe3O4@mSiO2@Cu2+磁性复合纳米粒子(NPs),其具有均匀的尺寸大小、良好的磁性能和特异的选择性。本研究将合成的NPs用作磁性固相萃取(MSPE)介质,结合高效液相色谱(HPLC)发展了一种测定水样品中痕量微囊藻毒素MC-LR的方法。在优化MSPE和HPLC条件后,该方法在0.1~15μg/L范围内呈现良好的线性,线性相关系数(r)为0.999 4,检出限为0.025μg/L,定量限为0.082μg/L。进一步将该方法用于水样中痕量藻毒素分析,结果发现回收率达到78%。这一结果表明:制得的磁性纳米粒子具有良好的萃取性能,可有效用于水样中痕量藻毒素的测定。

高效液相色谱-串联质谱法检测3种氨基糖苷类抗结核药

目的 建立快速、简便、灵敏度高的同时测定血样中3种氨基糖苷类抗结核药的液相-质谱方法（HPLC-MS/MS）。方法 将使用常规C18色谱柱,以乙腈∶0.1%甲醇水（20∶80）为流动相,调节质谱参数来同时检测阿米卡星、链霉素、卡那霉素。结果 该方法检测阿米卡星、链霉素、卡那霉素具有较高的特异性,在1-40μg/m L浓度范围内具有较好的线性关系（r〉0.997）,检出限最低为0.1μg/m L,定量限最低为0.2μg/m L;方法的日间和日内精密度RSD均〈20%。结论 该方法简单、准确、无污染、易操作,可满足一般情况下阿米卡星、链霉素、卡那霉素的检测要求。

高效液相色谱法测定饮用水中的微囊藻毒素RR和LR

利用高效液相色谱法（HPLC）测定了藻毒素（MC-RR、LR）标准样品,并绘制了标准曲线,藻毒素浓度在0～5mg/L范围内,HPLC峰面积与藻毒素进样量呈线性关系,RR和LR相关系数分别为0.9986和0.9992,表明该方法可靠、灵敏度较高.对毒素的富集方法及分析条件进行了优化,并在藻类高发期的7～10月份,通过固相萃取（SPE）法对T市饮用水中的MCs进行浓缩富集后,用高效液相色谱仪和标准曲线测出MC-RR和MC-LR值.结果显示,T市高藻期饮用水中含有MCs,应引起足够的重视.

微囊藻毒素的提取纯化及制备方法研究

蓝藻水华污染所带来的主要危害是由毒蓝藻向水体中释放多种不同类型的微囊藻毒素（Microcystis，MCs），其中微囊藻毒素MC-LR和MC-RR是我国富营养化水体中最主要的2种藻毒素。为解决对MCs进行深入研究中的MCs纯品缺少问题，迫切需要研究1种有效提取、纯化、制备MCs的方法。以天然水华蓝藻为原料，建立了以甲醇溶液提取、固相萃取和半制备色谱分离为主要步骤的微囊藻毒素提取、纯化和制备的方法。通过优化提取、分离和制备条件，制备了一定量的微囊藻毒素MC-LR和MC-RR高纯度样品。样品经HPLC鉴定分析，纯度可达98％以上，干燥后可得2种微囊藻毒素纯品分别为MC-RR：121．1μg。MC—LR：62．8μg。

高效液相色谱-质谱联用测定红酒中的氨基甲酸甲酯

[目的]建立一种测定红酒中氨基甲酸甲酯(MC)的高效液相色谱-质谱联用法(HPLC-MS)。[方法]对样品采用0.45μm微孔滤膜过滤后,用氨基固相萃取小柱进行提取、纯化和氮吹浓缩处理,然后用HPLC-MS进行定性定量分析。HPLC条件为:色谱柱,氰基农残色谱柱(250 mm×4.60 mm i.d.,5μm);流动相,乙腈-水(0.1%乙酸)80∶20;流速0.8 ml/min;检测波长195 nm;柱温25℃;进样量20μl。质谱条件:离子源为电喷雾离子源(ESI+源),扫描方式为正离子扫描,干燥气流速为8.0 L/min,干燥气温度为350℃,扫描范围为50～200 m/z,雾化气压力为275.8 kPa。[结果]MC在0.1～20μg/ml范围内线性关系良好,相关系数r为0.996 0。平均回收率为83.40%,RSD为6.8%。[结论]所建立的方法具有较好的精密度和准确度,并具有样品处理简单、检测限低、分析时间短等特点,适于红酒中MC的测定。

在线固相萃取-二维高效液相-串联质谱法测定水中微囊藻毒素-LR

建立了全自动化在线固相萃取-二维高效液相色谱-串联质谱法测定水中微囊藻毒素-LR的新方法。一维液相系统（上样泵）直接将100μL水样泵送入固相萃取柱富集，六通阀自动切换，另一维液相系统（分析泵）则将微囊藻毒素-LR冲洗至分析柱进行分离检测。试验结果表明，该方法快速、灵敏度高、精密度好。能够满足生活饮用水及其水源水中痕量微囊藻毒素-LR的检测要求，也非常适合突发水质污染时的应急检测。饮用水和水源水中高低两种浓度微囊藻毒素-LR的平均加标回收率分别为99．1％～106．0％和108．4％～108．8％，相对标准偏差为2．4％～7．0％和1．8％～9．4％，微囊藻毒素-LR的检出限为0．0026μg／L远低于国标0．06μg／L的检出限。

重庆市及三峡库区水体微囊藻毒素污染研究

目的了解重庆市供水系统和三峡库区水体微囊藻毒素LR(MC-LR)污染状况及其进行研究。方法于2004年5、8月先后采集重庆市主城区5个自来水处理厂源水和出厂水共10个水样以及库区干流、支流共7个断面的水样,分别进行水样和膜样的预处理,运用高效液相色谱法(HPLC)结合二极管阵列式检测器检测重庆市供水系统、三峡库区水体中微囊藻毒素的浓度。结果(1)重庆市5个自来水处理厂源水和出厂水的MC-LR检测中,化机水厂采样点的源水膜样中检出了MC-LR,浓度为0.11μg/L;其余样本均未检出MC-LR。(2)在三峡库区水域所布设的7个采样点中,有6个采样点的样本检出MC-LR,其浓度范围0.07～0.57μg/L。其中MC-LR水样检出率为86%,浓度范围0.07～0.44μg/L;MC-LR膜样检出率为43%,浓度范围0.12～0.13μg/L。结论本次检测所有检测样本MC-LR浓度均未超过WHO推荐的1μg/L安全限值。(1)重庆市主城区供水系统出厂水未检出MC-LR,饮用水较为安全。(2)在藻类高发季节,三峡库区局部水域中已能够检测出囊藻毒素,但其污染程度较低,尚未超出安全限值。

液相色谱-串联质谱法同时检测水中5种微囊藻毒素

[目的]建立高效液相色谱-串联质谱同时检测水中5种微囊藻毒素（MC）的方法。[方法]在流动相中加入甲酸，以亮氨酸-脑腓肽为内标，采用多反应监测模式（MRM）对5种MC进行定量检测。[结果]5种MC的检出限均低于0.1μg/L，平均回收率在91.2%-101.6%。此方法用于太湖水样的检测，3个水样中1个样品检出了MC-LR，含量为0.2μg/L，低于WHO饮用水中MC-LR为1.0μg/L的控制标准。[结论]该研究建立的高效液相色谱-串联质谱同时检测水中5种MC的方法灵敏度高、选择性好。

Fe_3O_4@NiSiO_3对水中痕量微囊藻毒素的萃取

通过水热合成法和溶胶凝胶法制备Fe3O4@NiSiO3磁性纳米粒子，该纳米粒子微球具有均一的形貌、良好的磁性和分散性。将合成的Fe3O4@NiSiO3磁性纳米粒子作为磁性固相萃取（MSPE）介质，并结合高效液相色谱（HPLC）建立了水样中痕量微囊藻毒素MC-LR的分析方法。在优化实验条件下，方法在0.25~146.5 μg/L浓度范围内呈良好的线性关系，相关系数（r）为0.999 1，检出限为0.011 μg/L。将该方法用于纯水中微囊藻毒素的分析，回收率为81.0%，对实际水样的回收率为66.7%~72.0%。表明Fe3O4@NiSiO3磁性纳米粒子具有良好的选择性富集能力，可用于水中痕量微囊藻毒素的萃取。

基于固相萃取/高效液相色谱-质谱联用法的微囊藻毒素代谢产物制备及应用

采用HPLC-MS/MS监控反应,合成了微囊藻毒素RR的谷胱甘肽和半胱氨酸代谢物(MC-RRGSH及MC-RR-Cys)。该产物经Accu BOND C18固相萃取小柱纯化后,纯度大于95%(HPLC检测)。结果表明,合成反应的最佳时间为60 min。在SPE洗脱过程中,采用纯水淋洗,1%甲酸-90%甲醇洗脱时,MCRR-GSH和MC-RR-Cys的平均回收率可达86.4%±1.5%和90.2%±2.8%。运用ESI-HPLC-MS/MS对以上产物进行一级及二级质谱扫描。两种产物的一级质谱电离均以[M+2H]2+为基峰,对应的质荷比(m/z)分别为673.6和580.5。以MC-RR-GSH和MC-RR-Cys一级质谱图中丰度最高的双电荷离子为母离子进行二级质谱扫描,对应的子离子对为m/z 609.0/536.9和519.4/520.8,由上述裂解碎片推断合成的产物为MC-RR-GSH和MC-RR-Cys。以合成产物为标准品,测定出太湖鲤鱼肾脏中MC-RR-GSH,MC-RR-Cys和MC-RR的含量(干重)分别为未检出,1.587 5,0.001 5μg·kg-1。本文合成的高纯度代谢产物,可作为相关研究中非商品化的标准对照品,代谢产物的质谱裂解碎片亦可为环境中微囊藻毒素MC-RR的GSH/Cys代谢途径分析提供参考。

高效液相色谱-质谱法检测血清中维生素D含量

目的建立测定血清中25-羟基D2和25-羟基D3含量的高效液相色谱一质谱法。方法采用固相萃取柱对血清样品进行处理和净化，以O．1％甲酸水溶液-0．1％甲酸的甲醇溶液（15：85）为流动相，检测波长为240nm，柱温为50℃，流速为0．5mL／min为色谱条件，以ES4-APCI组合离子源，正离子模式；离子源喷射电压5000V，离子源温度250℃，离子源喷雾流速5L／min为质谱条件。结果建立的分析方法25一羟基D2和25-羟基D3质量浓度线性范围在5～100ng／mL范围与峰面积有良好线性关系（R2=0．9992，0．9995），日内精密度均低于5％，日间精密度均低于10％，回收率在96．19％～108．23％之间，血清中检测限和定量限分别是2ng／mL和3ng／mL。结论所建立的方法准确、灵敏、可重复，可用于检测血清中25-羟基D2和25-羟基D3的含量。

高效液相色谱-电喷雾电离质谱法测定地表水中微囊藻毒素

采用固相萃取-高效液相色谱-电喷雾电离质谱法测定饮用水源地地表水中痕量微囊藻毒素MC-LR,优化了色谱和质谱条件,以甲醇/水(含0.1%甲酸)混合溶液(体积比60∶40)为流动相,选择定量离子质荷比(m/z)996.3。方法在0.100 mg/L～2.00 mg/L范围内线性良好,检出限为0.02μg/L,空白水样加标回收率为(96.2±5.4)%。

基于高效液相色谱法测定水中微囊藻毒素-LR的研究

利用全自动固相萃取仪—高效液相色谱的分析方法,采用甲醇+缓冲盐为流动相,分别测定水样和藻细胞中微囊藻毒素-LR,相关系数(R)0.999,加标回收率70%~119%。该方法测得的水质和藻细胞中微囊藻毒素-LR的回收率均满足监测要求,其中水中的微囊藻毒素-LR无需按照《生活饮用水标准检验方法 有机物指标》(GBT 5750.8-2006)方法进行回收率折算。实际样品的监测过程中发现水样中的MC-LR基本未检出,而藻细胞中的检出率较高,因此应高度关注藻细胞中MC-LR对河流环境质量的影响。

HPLC-PDA法同时测定水源水中主要3种微囊藻毒素方法的研究

[目的]建立水中微囊藻毒素（MC）含量的高效液相色谱初筛、光谱定性、质谱确认分析方法。[方法]以Waters Atlantis dC18（3μ2.1×100 mm）,色谱质谱柱为分析柱,流动相：20%甲醇溶液,Surveyor二极管阵列检测器（PDA）和Finnigan LCQ Deca XP MAX质谱仪为检测器。[结果]回归方程和相关系数为：MC-RR y=7.401998×1025 x＋5.028972×102,r=0.998;MC-LR y=5.689824×105x＋5.925834×102,r=0.9996;MC-YR y=4.816086×105x＋6.145898×102,r=0.9994。平均回收率为=95.1%-105.0%,RSD为3.00%-4.99%。[结论]用HPLC-PDA法检测水源水中的微囊藻毒素方法简便,重现性好,灵敏度高,定性准确,定量精确。

微囊藻毒素-RR的臭氧降解研究

采用臭氧氧化的方法对微囊藻毒素-RR(MC-RR)进行降解.结果表明,在O3∶MC-RR(物质量比)为6的条件下,MC-RR的去除率最高可达到83.0%;pH上升、水中NOM含量增加都能显著降低MC-RR的臭氧降解效果.使用HPLC-MS考察了MC-RR的臭氧降解产物,并在此基础上探讨了MC-RR的臭氧氧化降解途径:主要通过Adda途径和Mdha途径来完成对MC-RR的降解和脱毒作用.臭氧氧化的Adda途径是通过对MC-RR上Adda侧链的进攻,断开具有活性的Adda支链,而达到脱毒的目的,其中Adda途径过程中的苯环羟基化作用对整个过程有促进作用;臭氧氧化的Mdha途径是通过对MC-RR肽环上面Mdha和Ala的断键,打开环状肽链,使藻毒素失去活性.在整个过程中Adda途径占主导地位.

固相萃取-高效液相色谱串联离子阱质谱法测定水中微囊藻毒素

目的：为饮水中的微囊藻毒素（MCS）监测提供灵敏而可靠的分析方法。方法：水样经固相萃取柱（ENVI-C18,5 g/20 ml）富集,甲醇洗脱和浓缩,用Discovery C18色谱柱（250 mm×3 mm ID;5μm）分离MCS,离子阱质谱检测。结果：纯净水中加入的3种MC的回收率在89.5%-94.5%;RSD为1.25%-2.12%,检出限分别为MC-RR 0.060μg/L、YR0.058μg/L、LR 0.048μg/L。结论：建立的方法快速、准确,能满足测定饮水中MCS的要求。

高效液相色谱串联质谱法测定喹啉铜在葡萄和土壤中残留及消解动态

[目的]建立葡萄和土壤中喹啉铜的残留分析方法并研究其在葡萄和土壤中的消解动态与残留水平。[方法]采用硫化钠对喹啉铜解络合后,甲醇涡旋提取,分散固相萃取净化,结合高效液相色谱串联质谱(HPLC-MS/MS)检测,建立了葡萄和土壤中喹啉铜的残留分析方法。采用所建方法研究了喹啉铜在山东和河北2地葡萄和土壤中的消解动态和残留水平。[结果]在0.05~2.00 mg/L质量浓度范围内不同基质中喹啉铜解络产物8-羟基喹啉的线性关系良好,线性系数均大于0.999。在0.05、2.00、5.00 mg/kg添加质量分数水平下,喹啉铜在葡萄中的平均回收率为86.87%~98.24%,相对标准偏差(RSD)为2.80%~6.48%;在0.03、2.00、5.00 mg/kg添加质量分数水平下,喹啉铜在土壤中的平均回收率为82.71%~88.45%,相对标准偏差(RSD)为3.17%~10.08%。以最小添加质量分数确定喹啉铜在土壤和葡萄中的定量限(LOQ)分别为0.03、0.05 mg/kg。田间残留试验结果表明:喹啉铜在葡萄中降解半衰期为6.5~10.6 d,在土壤中降解半衰期为20.1~32.5 d,2年2地试验表明:末次施药7 d后,2年2地葡萄中喹啉铜的最终残留量0.068~1.53 mg/kg,土壤中喹啉铜的最终残留量0.031~0.36 mg/kg。[结论]建议使用防治效果更好的53%喹啉·噻灵可湿性粉剂防治葡萄黑痘病,有效成分用量331.28~496.88 g a.i./hm^(2),施药4次,安全间隔期7 d。试验为喹啉铜在葡萄上的安全使用提供了理论依据。