双重液液萃取QuEChERS-HPLC/MS/MS法测定果蔬及粮食中噁唑酰草胺残留

样品经正己烷第一次萃取后,氮吹至干,再由乙腈-水第二次萃取,乙腈层经改进的QuEChERS方法净化,以0.1%(V/V)甲酸水溶液-乙腈为流动相梯度洗脱,C18色谱柱分离,HPLC-MS/MS多反应监测(MRM)模式测定,基质匹配外标法定量。结果表明,在9种基质(葡萄、梨、甘蔗、黄瓜、芹菜、土豆、大豆、玉米、大米)中,噁唑酰草胺在1.0~50.0ng/mL范围内的线性关系均较好(r>0.999),定量限在0.5μg/kg~1.0μg/kg;在1.0、5.0、10.0μg/kg3个添加水平下,平均回收率为63.9%~113.7%,相对标准偏差(relative standard deviation,RSD)为1.0%~22.2%(n=6)。该方法快速、灵敏、简便、准确,可用于多种植源性食品中噁唑酰草胺农药残留的定性和定量检测。

HPLC/MS/MS法测定参麦注射液及人血浆中的人参皂苷Rg_1

目的:为初步了解参麦注射液的药代动力学规律,建立高效液相色谱-串联质谱联用的分析方法,测定参麦注射液及人血浆中人参皂苷 Rg_1浓度。方法:色谱条件为 RESTEK PinnacleⅡ C_(18)柱(150mm×2.1mm,5μm),Phenomenex ODS Octade-cyl C_(18)保护柱(4mm×2.0mm);流动相:甲醇-水-乙腈(60∶20∶20);流速:250μL·min^(-1);柱温:20℃;质谱条件为气动辅助电喷雾离子源(ESI),检测方式为正离子多离子反应监测(MRM),用于定量分析的离子为 m/z 823.6→643.5;生物样品采用固相萃取处理。结果:参麦注射剂含量测定中人参皂苷 Rg_1的线性范围为5.25～525ng·mL^(-1),生物样品测定中人参皂苷 Rg_1的线性范围为1.02～1023ng·mL^(-1),精密度和准确度等均符合生物样品分析的要求。结论:该法专属、灵敏、准确,适用于参麦注射液和血浆中人参皂苷 Rg_1浓度的测定。

HPLC/MS法与柱前衍生化HPLC/UV法测定环维黄杨星D有关物质比较

目的:验证柱前衍生化HPLC/UV测定环维黄杨星D有关物质的可行性。方法:环维黄杨星D同异氰酸苯酯反应后,柱前衍生化HPLC/UV测定环维黄杨星D有关物质并与HPLC/MS直接测定环维黄杨星D有关物质比较。结果:衍生化反应后,主峰与有关物质分离好,所测得的有关物质与HPLC/MS直接测定的环维黄杨星D有关物质一一对应。结论:环维黄杨星D中含分子量为386,388的杂质,每分子环维黄杨星D及有关物质均同2分子异氰酸苯酯定量反应,柱前衍生化HPLC/UV可测定环维黄杨星D有关物质,与HPLC/MS直接测定法相比,本法简单、准确。

HPLC/MS法测定大黄酸在大鼠的血药浓度

目的:为大黄泻下有效成分在体内的代谢研究提供基础研究资料。方法:大鼠口服给予大黄提取物后,依一定的时间间隔,自颈静脉采血,分离血浆,应用HPLC/MS联用技术测定其中Rhein的含量,绘制药-时曲线。结果:口服给药后,0～6 h内,Rhein在血浆中均有分布,给药后0. 5 h达到峰值。结论:Rhein血药浓度变化,可能对与其结构相似的大黄蒽醌类成分体内代谢的研究具有指导意义。

HPLC/MS/MS法测定人血浆中内源性尿嘧啶及二氢尿嘧啶

目的 为评价人体内二氢嘧啶脱氢酶的活性 ,建立高效液相色谱 串联质谱联用的分析方法 ,测定该酶的底物以及催化产物在血浆中的基础浓度。方法 血浆样品液 液萃取后 ,以纯水为流动相 ,以DiscoveryAmideC1 6 色谱柱初步分离 ,经气动辅助电喷雾离子源负离子化 ,在三级四极杆质量分析器上以多反应离子监测 (MRM)方式检测尿嘧啶 (MRMm z 111 0→ 4 1 9)和二氢尿嘧啶 (MRMm z 113 0→ 4 2 0 )。结果 尿嘧啶和二氢尿嘧啶的最低定量浓度分别为 0 5ng·mL- 1 和 5ng·mL- 1 ;线性范围分别为 0 5 - 10 0ng·mL- 1 和 5 - 10 0 0ng·mL- 1 ,精密度和准确度符合生物样品分析要求。结论 此法专属、灵敏、准确 ,适用于测定生物样本中内源性尿嘧啶和二氢尿嘧啶的基础浓度。

HPLC/MS测定桂林西瓜霜喷剂中的4种有效成分

目的：建立一种快速灵敏的同时测定桂林西瓜霜喷剂（西瓜霜，黄连，黄芩等）中的有效成分苦参碱、小檗碱、黄芩苷和靛玉红的液相色谱／质谱（HPLC／MS）方法。方法：采用Zorbax SB C18（3．0mm×250mm，5μm）色谱柱，以含0．5％甲酸的水（A）-甲醇（B）体系为流动相进行线性梯度洗脱，梯度洗脱程序为：0—2min，60％B；2～5min，60％-90％B；5min至结束，90％B；流速：0．40mL／min；在ESI正离子模式下，采用选择性离子监测方法：0—3min，m／z249；3—6min，m／z336；6～10min，m／z447；10～16min，m／z263。苦参碱在0．020—10μg／mL，小檗碱在0．010～40．0μg／mL，黄芩苷在0．036～50．0μg／mL，靛玉红在0．040～4．00μg／mL范围内峰面积与浓度呈良好的线性关系；检出限分别为0．005，0．001，0．006，0．010μg／mL。4种成分的加样回收率均在96％～101％之间，相对标准偏差RSD小于3％。结论：方法快捷，准确，重现性好。可为桂林西瓜霜喷剂的质量控制提供参考依据。

HPLC/MS同时测定双黄连口服液中的4种有效成分

目的建立双黄连口服液(金银花、黄芩、连翘等)中4种有效成分(绿原酸、咖啡酸、黄芩苷和木犀草素)的HPLC/MS同时测定方法。方法采用Zorbax SB C18色谱柱,以含0.2%甲酸0.4 mmol/L醋酸钠的水(A)-甲醇(B)为流动相进行梯度洗脱,0～10 min,35%B;11～25 min,65%B;26～30 min,35%B。体积流量为0.35 mL/min,柱温25℃;在ESI正离子模式下,采用分时段SIM模式:0～7.0 min,m/z 377.4;7.0～12 min,m/z 181.0;12～18 min,m/z 447.1;18～25 min,m/z 287.1。结果绿原酸、咖啡酸、黄芩苷和木犀草素的线性范围分别为0.050～50.0μg/mL(r=0.999 0)、0.030～25.0μg/mL(r=0.998 9)、0.040～300μg/mL(r=0.999 7)和0.010～25.0μg/mL(r=0.999 3);进样精密度RSD值分别为2.0%、2.5%、2.1%和2.4%;加标回收率及其RSD分别为98.5%(RSD 2.7%)、98.8%(RSD 3.7%)、98.5%(RSD1.3%)和99.2%(RSD 2.2%)。结论此方法准确,快速,重复性好,有望为双黄连口服液的质量控制提供依据。

苦味叶下珠中多酚类成分的HPLC/MS/MS研究

目的:建立苦味叶下珠中多酚类成分HPLC/MS/MS的测试方法。方法:利用RP-HPLC线性梯度洗脱筛选最佳测试条件,并应用LC/MS/MS技术指认图谱中的主要色谱峰。结果:获得了较为理想的苦味叶下珠多酚类成分HPLC/MS图谱,其中9个色谱峰被指认。结论:用文中的最佳分离条件可较全面地反映苦味叶下珠中的多酚类成分,为苦味叶下珠药材的质量控制提供有效手段。

α-三连噻吩与麻保沙星的HPLC/MS分析

介绍了以电喷雾电离 (ESI)和大气压化学电离 (APCI)这两种软电离离子源为接口的高效液相色谱 /质谱联机技术的应用 .应用高效液相色谱将α 三连噻吩和麻保沙星与基质分离后 ,在线与质谱联用 ,根据分子离子定性判断α 三连噻吩和麻保沙星 .在此基础上 ,本文讨论了ESI和APCI这两种离子化方式的选择原则 ,流动相的选择及流速匹配、干燥气的流速和温度确定等实践中遇到的问题 .

利用HPLC/MS对野山参和林下参皂苷的分析

为了明确野山参和林下参中人参皂苷的组成特征及差异所在,利用高效液相色谱-质谱联用仪对野山参和林下参中皂苷进行分析测定。结果表明:野山参和林下参中均含有常见的9种人参皂苷(Re、Rg1、Ro、Rf、Rg2、Rb1、Rc、Rb2、Rd),野山参中还检测到三七皂苷R1、R2和R3以及丙二酰基人参皂苷Rb1和Rc,林下参仅检测到了丙二酰基人参皂苷Rb1、Rc和Rd,没有检测到三七皂苷R1和R3;林下参中Re含量显著高于野山参,平均含量为5.042g/mg,二者达到极显著差异(P<0.01),野山参和林下参中其它8种人参皂苷含量差别不大。

通塞脉微丸化学成分的HPLC/MS研究

目的:研究通塞脉微丸中的化学成分。方法:通过高效液相色谱可将三萜、黄酮及有机酸类等10余种化学成分较好的分离。根据紫外光谱可大致判断其化合物类型,由电喷雾质谱得到各成分的分子量,进而推测出其中主要成分的可能结构。结果:发现可能有绿原酸、甘草苷、夏拂托苷、甘草素-4’-芹糖葡萄糖苷、异甘草素葡萄糖芹糖苷、木犀草苷、安格洛苷C、异甘草苷、木犀草素、异甘草素、甘草糖苷B、甘草酸单铵盐、甘草酸等13个化合物。结论:通过对通塞脉微丸化学成分的解析,为阐明通塞脉微丸的药效物质基础提供有力的证据。

HPLC/MS测定白酒中的微量甜味剂

建立了测定白酒中微量甜蜜素、糖精钠、安赛蜜的HPLC/MS分析方法。样品用水适当稀释,直接进样测定。采用C18柱分高,在ESI负离子模式下检测。甜蜜素、糖精钠、安赛蜜测定的检出限分别为0.01、0.05和0.05mg/L,加标回收率分别为96.8%、96.0%和95.8%。

固相萃取HPLC/MS法测定血中氯硝安定

目的建立测定人血中氯硝安定的HPLC/MS定性、定量方法。方法在血液中添加氯硝安定,采用固相萃取、HPLC法分离、LC/MS法定性、定量。结果标准氯硝安定LC/MS法的工作曲线在0.5-500ng时为Y=0.655×10^3X＋2.15×10^3,相关系数r=0.9981,最小检出限为0.5ng/m l。结论采用pH8.0的磷酸盐缓冲液进行稀释、C18柱固相萃取氯硝安定回收率较高,优化后固定的LC/MS检测方法简便、快速、准确,适合办案需要。

HPLC/MS测定啶虫脒在蔬菜、水果中残留量

建立了用HPLC/MS测定蔬菜、水果中啶虫脒残留量的方法。试样用酸性乙腈提取,C18柱净化,HPLC/MS测定。方法的最低检测限为0.001mg/kg,添加回收率的范围为86.4%～102.4%,相对标准偏差为4.16%～6.02%。

HPLC/MS测定食品中的苯甲酸、山梨酸、甜蜜素、糖精钠

建立了测定食品中苯甲酸、山梨酸、甜蜜素、糖精钠的HPLC／MS分析方法。样品中的添加剂用水提取，经HPLC分离后，在ESI负离子模式下检测。4种添加剂测定的线性范围均为10～5000ng／mL，检出限均优于0．1mg／kg；各组分加标回收率分别为：苯甲酸92．1％-96．7％，山梨酸92．3％～94．4％，糖精钠94．0％～97．3%，甜蜜素95．1％～96．9%。

微波辅助萃取-HPLC/MS测定川木通中齐墩果酸的含量

采用微波辅助萃取-HPLC/MS法测定川木通中齐墩果酸的含量,并考察微波萃取单因素和水解条件对齐墩果酸提取效果的影响。结果表明,微波萃取的适宜条件为:粉碎粒度80目,乙醇浓度90%,料液比1∶9,微波萃取时间5min,微波功率60W;齐墩果酸在0.5～2.5μg范围内线性关系良好(r=0.9995),平均回收率为98.33%,RSD为1.12%(n=5)。

HPLC/MS/MS法同时测定食品中5种天然甜味剂

建立了同时检测食品中甜菊苷(STV)、甘草酸(GA)、木糖醇(xylitol)、山梨糖醇(sorbitol)、麦芽糖醇(maltiol)5种天然甜味剂的HPLC/MS/MS分析方法。色谱分离采用ZOBAXSB-C18(50mm×2.1mmI.d,1.8μm),以乙腈-水为流动相,梯度洗脱,用质谱检测器进行定性定量分析,5种甜味剂的平均加标回收率在80.5%～105.7%,相对标准偏差在3.8%以内。本方法可用于食品中5种天然甜味剂的同时测定。

HPLC/MS/MS技术在中药白花前胡成分鉴定中的应用

目的 :建立一种白花前胡有效的质量控制方法。方法 :白花前胡药材甲醇超声提取 ,采用HPLC/MS/MS联用方法分析。色谱柱为AlltamiC 18(4 6mm× 2 5 0mm ,5 μm) ;流动相为甲醇 水 (75∶2 5 ) ;紫外检测波长为 32 0nm ;离子源 :ESI。结果 :鉴定了白花前胡中的 8个香豆素类化合物 ,其中一个化合物首次从白花前胡中发现。结论

HPLC/MS测定人血浆中盐酸班布特罗及其代谢物特布他林的浓度

目的 :用高效液相 /质谱联用法测定人血浆中盐酸班布特罗及其代谢物特布他林的浓度。方法 :液相 :采用SupelcodiscoveryC18色谱柱 (5 μm ,2 5 0mm× 4 6mm) ;柱温 40℃ ;流动相为甲醇 -醋酸铵溶液 (0 0 0 7mol·L-1) (2 0∶80 ) (并用冰醋酸调 pH =4 8) ,流速 0 6mL·min-1,进样量 6 0 μL ;质谱 :大气压化学电离源 (APCI) ,选择性监测 (SIR)质荷比 (m/z)分别为 2 2 6 (特布他林 ) ,2 6 0 (内标 ) ,36 8(班布特罗 )带正电荷的分子离子峰定量。样品用固相萃取小柱提取处理。结果 :班布特罗线性范围 0 12 5～ 16 μg·L-1,最低检测浓度为 0 0 5 μg·L-1。特布他林线性范围 0 312 5～ 40 μg·L-1,最低检测浓度为 0 0 5 μg·L-1。班布特罗和特布他林的萃取回收率均在 90 %以上 ,日内、日间的RSD皆小于 15 %。结论

HPLC/MS/MS法同时测定小鼠血浆中人参皂苷Rg_1、Re、Rb_1

利用高效液相色谱-串联质谱联用的技术，建立同时测定小鼠血浆中的人参皂苷Rg1、Re、Rb1浓度的分析方法．以RESTEK Pinnacle Ⅱ C18柱（50mm×2．1mm，5μm）为色谱柱，流动相：乙腈-水（梯度洗脱）；流速200μL·min^-1；柱温：20℃；质谱条件为气动辅助电喷雾离子源（ESI），检测方式为正离子多离子反应监测（MRM），用于定量分析的离子为m／zRg1 832．8→643．6；Re969．8→789．7；Rb1 1132．1→365．3；生物样品采用固相萃取方法处理．人参皂苷Rg1、Re、Rb1标准曲线的线性范围为0．5～1000ng·mL^-1，最低定量下限达到0．5ng·mL^-1，日内、日间变异系数（RSD）均〈15％，精密度和准确度等均符合生物样品分析的要求．结果表明该法准确、灵敏、特异，适用于血浆中人参皂苷Rg1、Re、Rb1浓度的同时测定．