化妆品中双香豆素和环香豆素的高效液相色谱二极管阵列检测器测定

建立了用高效液相色谱（HPLC）／二极管阵列检测器（DAD）测定化妆品中两种香豆素物质——双香豆素和环香豆素的方法。样品用乙腈-氢氧化钠溶液（0．1mol／L）（体积比9：1）的提取溶液超声提取，高效液相色谱DAD扫描检测，并在306nm波长进行分析。用保留时间结合二种香豆素的紫外光谱定性，外标法定量，并且采用液质联用（LC-MS／MS）确证。双香豆素的回收率为96％～105％，精密度RSD为0．51％～2．08％，定量下限为1ng；环香豆素的回收率为88％～104％，精密度RSD为0．51％～3．36％，定量下限为1ng。

白叶单枞和黄观音茶树芽叶中茶多酚的HPLC-DAD/MS/MS分析

目的对两个乌龙茶的代表茶树品种白叶单枞和黄观音芽叶中的茶多酚进行定性、定量比较分析。方法茶样经体积分数50％乙腈室温超声提取后进行HPLC-DAD/MS/MS分析；采用ODS柱，流动相为乙腈和l％甲酸水溶液，进行线性梯度洗脱，扫描波长范围为200～700nm；ESI离子化，正负离子同时检测，m/z扫描范围为150～1500amH，MS^2碰撞能量为35eV。结果通过与8种儿茶素对照品的比较分析，在这两个茶树品种的芽叶中鉴定出了9种儿茶素类化舍物，2种嘌呤生物碱以及2种非儿茶素类茶多酚，并测定了各儿茶素类化合物的含量，回收率在97．1l％～99．73％之间。结论两个茶树品种芽叶中的儿茶素类化舍物组成种类基本相近，白叶单枞中酯型儿茶素的含量比黄观音高，而非酯型儿茶素的含量却比较低；（-）-epigallocatechin-3-（3＂-O-methyl）gallate和（-）-epigallocatechin-3，5-digallate在我国茶树现有栽培品种中的发现为首次报道。

HPLC-DAD-MS/MS法结合谱库筛查5种中药中21种合成染料

目的通过高效液相色谱-二极管阵列检测-串联质谱（HPLC-DAD-MS/MS）法结合谱库筛查龙血竭、红花、跌打丸、二十五味珊瑚丸、跌打活血散中21种合成染料（金胺O、金橙Ⅱ、胭脂红等）。方法 7批阳性样品甲醇或乙醇提取液的分析采用Phenomenon Luna C18色谱柱（250 mm×4.6 mm,5μm）;以乙腈-0.05 mol/L醋酸铵为流动相,梯度洗脱;体积流量1 m L/min;柱温40℃;检测波长400~700 nm。MS分析采用ESI电离源;干燥气温度350℃,体积流量10 L/min;雾化气压力241.3 k Pa;源电压4 k V。结果所有样品均检测出合成染料,谱库匹配度均大于99.8。结论该方法准确快速,可用于中药中合成染料筛查。

英红1号、英红9号和祁门茶树芽叶中嘌呤生物碱和茶多酚的HPLC-DAD-MS／MS分析

采用HPLC-DAD-MS/MS技术对英红1号、英红9号和祁门茶树的芽叶进行了分析,鉴定出了2种嘌呤生物碱,7种儿茶素类化合物以及2种非儿茶素类茶多酚。对这3个茶树品种的嘌呤生物碱和儿茶素类成分质量分数进行比较分析,结果表明三者的儿茶素类总质量分数均大于20%,其中英红1号和祁门红茶品种在儿茶素类成分的组成上较为接近,EGCG质量分数均为最高;而英红9号质量分数最高的是ECG。

HPLC-DAD-Q-TOF-MS/MS法的银黄颗粒主要成分定性与定量研究

目的采用高效液相色谱串联四极杆飞行时间质谱（HPLC-Q-TOF-MS/MS）快速鉴定银黄颗粒化学成分和HPLC-DAD法同时定量测定银黄颗粒中15种成分（獐牙菜苷、马钱苷、新绿原酸、绿原酸、隐绿原酸、咖啡酸、芦丁、异绿原酸B、异绿原酸A、异绿原酸C、野黄芩苷、黄芩苷、汉黄芩苷、黄芩素、汉黄芩素）。方法分析采用月旭Ultimate-XB C18色谱柱（4.6 mm×150 mm,5μm）,流动相为乙腈-0.1%甲酸水,梯度洗脱,体积流量0.8 m L/min,柱温30℃。飞行时间质谱,采用负离子模式扫描。二极管阵列检测器的检测波长为240、276、326 nm。结果 HPLC-Q-TOF-MS/MS法推断鉴定银黄颗粒中的44种成分,HPLC-DAD定量分析银黄颗粒中15种成分在考察的质量浓度范围内,与峰面积之间呈良好的线性关系（r〉0.999 0）;回收率均在97.3%~100.9%范围内,RSD为1.4%~2.8%。结论通过HPLC-Q-TOF-MS/MS法和HPLC-DAD法鉴定银黄颗粒的化学成分优于HPLC法,尤其测定环烯醚萜苷类成分（獐牙菜苷、马钱苷）可为综合评价银黄制剂的质量提供参考。

HPLC-DAD-MS/MS用于养血清脑颗粒蒽醌类成分分析

目的通过HPLC-DAD-MS/MS联用技术,对养血清脑颗粒(川芎、当归等)中的蒽醌类成分进行定性分析。方法采用Phenomenex C18(250 mm×4.60 mm,Gemini 5μm)色谱柱,乙腈-0.5%甲酸水为流动相梯度洗脱,体积流量为1.0mL/min,检测波长为254 nm,柱温为30℃。结果养血清脑颗粒中的蒽醌类成分得以富集和定性,并指认出其中8个蒽醌类特征成分(大黄酚-四吡喃葡萄糖苷、橙黄决明素、芦荟大黄素、大黄酸、3-甲基-2-羟基-1,6,7,8-四甲氧基蒽醌、3-甲基-2,8-二羟基-1,6,7-三甲氧基蒽醌、大黄素、大黄酚)。结论 通过对养血清脑颗粒中的蒽醌类成分的分析,为偏头痛与高血压的治疗提供物质基础,在养血清脑颗粒质量控制方面也有重大意义。

多维液质联用系统分析养血清脑颗粒化学成分

目的采用高效液相色谱/飞行时间质谱(HPLC-TOF/MS)和高效液相色谱(二极管阵列)/电喷雾质谱(HPLC-DAD-ESI-MS/MS)的多维质谱联用系统,分析鉴定中药复方养血清脑颗粒(当归、川芎、白芍、熟地黄、钩藤、鸡血藤、夏枯草、决明子、珍珠母、延胡索、细辛)中化学成分。方法选用Agilent Zorbax C18(250 mm×4.6mm,5μm)色谱柱,以水(含0.1%甲酸)-乙腈为流动相梯度洗脱;电喷雾质谱在线检测,正离子和负离子模式下采集数据。结果通过比较保留时间、精确分子质量、多级质谱及PDA光谱,分析鉴定出养血清脑颗粒中41种成分。结论本方法从养血清脑颗粒鉴定出11种蒽醌、9种生物碱、11种酚酸、7种苯酞和3种单萜苷。

化妆品中士的宁和马钱子碱的高效液相色谱检测及质谱确证

建立了高效液相色谱（HPLC）-二极管阵列检测器（DAD）测定化妆品中士的宁和马钱子碱的方法。膏霜、水剂、散粉、香波、唇膏等不同类型的化妆品样品经超声提取后，高效液相色谱．二极管阵列扫描检测，并在264Bin波长进行分析。用保留时间结合紫外光谱定性，外标法定量，并且采用液相色谱．质谱确证。士的宁的回收率为89．2％。103．5％，相对标准偏差在0．7％～6．0％之间，定量限为2．5mg／kg，马钱子碱的回收率为86．3％。101．0％，相对标准偏差在0．9％～6．9％之间，定量限为2．5mg／kg。

HPLC-DAD和LC-MS/MS法对各种芦荟样品中蒽醌类成分的分析研究

采用HPLC-DAD和LC-MS/MS对各种芦荟样品中蒽醌类成分进行鉴定,在此基础上建立了同时测定各种芦荟样品中芦荟苷与芦荟大黄素含量的方法。采用Nucleodur-silica色谱柱(250 mm*4.6 mm,5μm),流动相A为甲醇-醋酸(500∶1.70),B为水-醋酸(500∶1.70),梯度洗脱,流速1.0 mL/min,DAD扫描波长范围为190～370 nm,紫外检测波长为254和356 nm。质谱离子源为ESI,采用全扫描一级质谱和选择离子全扫描二级质谱两种方式同时测定。结果表明:各种芦荟样品中主要的蒽醌类成分为芦荟苷A、B与芦荟大黄素,未检测到大黄素、大黄酸、大黄素甲醚、大黄酚;芦荟干粉中所含的芦荟苷含量最高。该法准确、可靠、重现性好,可行性高。

化妆品中碘丙炔醇丁基氨甲酸酯的高效液相色谱检测及质谱确证

建立了高效液相色谱（HPLC）-二极管阵列检测器（DAD）测定化妆品中碘丙炔醇丁基氨甲酸酯的方法。化妆品样品经超声提取后,高效液相色谱-二极管阵列扫描检测,并在235 nm波长进行分析。用保留时间结合紫外光谱定性,外标法定量,并采用液相色谱-质谱法确证。碘丙炔醇丁基氨甲酸酯的回收率为92.7%-99.8%,相对标准偏差在0.8%-2.1%之间,定量限为20 mg/kg。

化妆品中甲氧基补骨脂素同分异构体的液相色谱法分离和测定

建立了用高效液相色谱（HPLC）-二极管阵列检测器（DAD）测定化妆品中两种呋喃香豆素同分异构体-8-甲氧基补骨脂素（8-MOP）和5-甲氧基补骨脂素（5-MOP）的简便方法。样品用甲醇超声提取，高速冷冻离心，经0．45μm滤膜过滤，注入高效液相色谱，用DAD进行扫描检测，并在301nm波长进行分析。用保留时间结合紫外光谱图定性，外标法定量，并且采用液质联用（LC／MS／MS）确证。测试结果对8-MOP的回收率为87．0％-105．0％，RSD为0．41％～5．3％．检出限为5．0mg／kg；5-MOP的回收率为88．0％～105．0％，RSD为0．33％～4．1％，检出限为5．0mg／kg。本文用DAD同时分离和检测了化妆品中的8-MOP和5-MOP，方法可用于化妆品安全性监控。

化橘红化学成分的HPLC-DAD-MS/MS分析

目的:分析化橘红中的主要化学成分,并比较这些化学成分在毛橘红与光橘红中组成和含量的异同。方法:采用HPLC-DAD-MS/MS对化橘红中一些主要化学成分进行定性研究。色谱柱为Dikma Diamasil C18柱(4.6 mm×250 mm,5μm),流动相为0.5%甲酸水-甲醇,流速为350μL.min-1,进样量为10μL。质谱的离子源为电喷雾离子源,采用了正负离子模式两种扫描方式。结果:通过样品、对照品及文献中相应成分的质谱数据、紫外光谱信息归属了柚皮苷、野漆树苷等13个化合物,毛橘红中柚皮苷、野漆树苷、水合氧化前胡素和异欧前胡素的含量均明显高于光橘红。结论:HPLC-DAD-MS/MS分析可以获得黄酮类及香豆素类化学物丰富的结构信息,为化橘红化学成分的定性提供了一种快速有效的方法,也为化橘红药材的质量控制提供更多科学依据。

天芪降糖胶囊对糖耐量受损患者嘌呤嘧啶代谢的干预作用

目的:应用定量代谢组学研究天芪降糖胶囊(黄芪、天花粉、女贞子、石斛、人参、地骨皮、墨旱莲、五倍子、山茱萸和黄连)对糖耐量受损(IGT)患者嘌呤嘧啶代谢的干预作用。方法:通过高效液相色谱–紫外–串联质谱(HPLC–DAD–MS/MS)测定糖耐量受损患者给药前后血清中9种嘌呤嘧啶类代谢物的含量即尿酸、肌酐、肌苷、肌酸、黄嘌呤、次黄嘌呤、胸苷、尿苷和腺苷,统计分析血糖和几种差异代谢物在对照组、给药组及给药过程中含量的变化,然后应用化学计量学主成分分析法分析给药前后的整体性差异。结果:天芪降糖胶囊给药后,IGT患者餐后2h血糖有不同程度降低,差异代谢物的含量和主成分分析聚类投影图均能明显向正常组转化。结论:天芪降糖胶囊对糖耐量受损患者嘌呤嘧啶代谢具有一定的干预作用。

降压保健食品中非法添加氢氯噻嗪的检测

目的建立检测降压保健食品中非法添加化学成分氢氯噻嗪的定性、定量检测方法。方法采用薄层色谱法、高效液相色谱-二极管阵列检测法、LC/MS/MS联用技术进行定性鉴别,并采用高效液相色谱法测定其中氢氯噻嗪的含量。结果在1批市售保健品中检出氢氯噻嗪,氢氯噻嗪高效液相检测法在1.013~101.3μg/mL范围内线性关系良好（r=1.000 0）,平均回收率为99.27%,RSD为1.41%。结论该方法快速、准确、灵敏、可靠,可用于有效监测保健食品中非法添加的氢氯噻嗪。

减肥保健食品中非法添加盐酸西布曲明的检测

建立减肥保健食品中非法添加化学成分盐酸西布曲明的定性、定量检测方法。采用薄层色谱法、高效液相色谱-二极管阵列检测法、LC/MS/MS联用技术进行定性鉴别,并采用高效液相色谱法测定其中盐酸西布曲明的含量。结果在抽取的43种市售产品中,有9种检出了盐酸西布曲明。该方法快速、简便、准确、可靠,可用于有效监测保健食品中非法添加的盐酸西布曲明。

HPLC-DAD和UPLC-MS/MS对蔓花生中二苯乙烯类化合物的研究

采用HPLC-DAD和UPLC-MS/MS对蔓花生中白藜芦醇、白藜芦醇苷和二苯乙烯苷三种二苯乙烯类化合物进行鉴定,建立HPLC-DAD同时测定三种化合物含量的方法。HPLC-DAD分析采用依利特ODS1色谱柱,柱温40℃,流动相A为甲醇,B为1%乙酸水溶液,流速1.0 mL/min。UPLC-MS/MS采用ACQUITY UPLC BEH C18色谱柱,流动相A为乙腈,B为水,电喷雾离子源,负离子检测,数据采集方式为多反应监测模式(MRM)。结果表明:蔓花生根、茎和叶中白藜芦醇含量分别为66.28、90.83和81.56μg/g,白藜芦醇苷含量分别为123.78,302.77和236.53μg/g,根和茎中二苯乙烯苷含量分别为673.60和764.65μg/g,叶中未检测到二苯乙烯苷。

基于HPLC-Q-TOF-MS/MS和HPLC-DAD的青钱柳叶化学成分的鉴定分析

目的:基于HPLC-Q-TOF-MS/MS和HPLC-DAD鉴定青钱柳叶中的化学成分,并测定其中5种化学成分的含量。方法:色谱柱为Inertsil ODS-3(4.6 mm×250 mm, 5μm),以乙腈-0.1%磷酸为流动相梯度洗脱,柱温:30℃;Q-TOF-MS在负离子模式下采集数据,定量模式下检测波长为254 nm。结果:采用HPLC-Q-TOF-MS法鉴定了青钱柳叶中的18种化学成分,其中黄酮类9种、有机酸类7种、其他2种。针对异槲皮苷、金丝桃苷、槲皮素-3-O-β-D-葡萄糖醛酸苷、阿福豆苷、山柰酚-3-O-β-D-葡萄糖醛酸苷5种化学成分建立的HPLC-DAD测定方法,各成分的线性关系良好(r>0.999 9),精密度、重复性和稳定性良好,回收率在92.93%-103.67%,RSD均小于3.0%(n=6)。29批青钱柳叶样品各成分含量具有一定差异,其中槲皮素-3-O-β-D-葡萄糖醛酸苷在不同产地间的含量差异具有统计学意义(P<0.05),金丝桃苷在野生与栽培品中差异具有统计学意义(P<0.05)。结论:本文建立的方法可用于青钱柳叶的质量评价,槲皮素-3-O-β-D-葡萄糖醛酸苷和金丝桃苷可作为成分指标进一步系统研究。

黑米中矢车菊素-3-葡萄糖苷的鉴定与含量分析

以黑米为材料,采用HPLC-DAD法和UPLC-MS/MS法,鉴定其中的花青素主要为矢车菊素-3-葡萄糖苷,并采用HPLC-DAD法对其进行定量分析。结果表明,黑米中的矢车菊素-3-葡萄糖苷含量达(1.017±0.028)mg/g,远高于另外5种有色稻米中的矢车菊素-3-葡萄糖苷含量。该方法准确、灵敏、高效、稳定,可用于高花青素含量的黑米品种筛选。

高效液相色谱-二极管阵列检测法及高效液相色谱-电喷雾串联质谱法测定植物源性蛋白中残留的三聚氰胺

建立了高效液相色谱-二极管阵列检测器（HPLC-DAD）及HPLC-电喷雾串联质谱（ESI-MS/MS）测定植物源性蛋白中残留的三聚氰胺的方法。利用HPLC-DAD进行样品中三聚氰胺的初筛,利用HPLC-MS/MS进行确证。采用三氯乙酸溶液沉淀样品中的蛋白,同时提取目标分析物,质谱检测时样品再经强阳离子固相萃取柱富集净化。HPLC-DAD的检测低限为10mg/kg,HPLC-MS/MS的检测低限为0.5mg/kg;HPLC-DA的添加回收率为76%-88%,HPLC-MS/MS的添加回收率为72%-82%（基质匹配曲线校正）,两种方法的添加回收率的相对标准偏差（RSD）为3.4%-6.4%。

龙葵果花色苷的分离与鉴定

采用硅胶柱层析技术分离制备龙葵果花色苷。分离得到的2个花色苷馏分经紫外-可见光谱、高效液相色谱-电喷雾串联质谱(high performance liquid chromatography electrosprary ionization-mass spectrometry,HPLC-DADESI-MS/MS)进行结构鉴定,并结合酸水解分析糖苷种类。最终确定馏分Ⅰ为飞燕草素-3-琥珀酰阿拉伯糖苷,根据峰面积归一化法计算其纯度为94%;馏分Ⅱ为矢车菊素-3-半乳糖苷和矢车菊素-3-乙酰半乳糖苷,峰面积归一化法计算其纯度分别为45.67%和13.97%。