液相色谱-原子荧光光谱联用(HPLC-HG-AFS)技术对饲料及富硒酵母中硒形态的分析

实验采用液相色谱一原子荧光联用技术对饲料及富硒酵母中硒形态进行了分析。优化了色谱分离条件及原子荧光光谱检测参数。在实验条件下，有机硒的色谱分离条件：以C。。色谱柱为分离柱，0．1％乙酸溶液和甲醇作为流动相。硒代半胱氨酸和硒代蛋氨酸的最佳分离梯度洗脱条件：在时间梯度为0、3、5、15min时，甲醇洗脱液的浓度梯度为5％、0．5％、15％、5％；原子荧光光谱检测条件：负高压300V；灯电流80mA；原子化器高度8mm；载气流量400ml／min；屏蔽气流量900ml／min；读数时间12．0s；延迟时间1．0s。以此条件对收集的肉鸡饲料样品及富硒酵母进行检测，结果表明在肉鸡饲料中所含的硒均以无机硒形态存在，且90％以上都是以亚硒酸盐的形式存在；富硒酵母中Se（IV）、Se（VI）、Se-Cys以及Se-Met含量分别占样品总硒含量的2．6％、14．6％、31．1％和51．7％，方法平均回收率为70％-86．5％。

HPLC-HG-AFS联用测定灌溉水、土壤以及玉米中砷形态

建立了HPLC-HG-AFS(高效液相-氢化物发生联用-原子荧光光谱法)测定灌溉水、土壤以及玉米的砷形态方法。该方法对4种砷形态(AsⅢ、DMA、MMA、AsⅤ)的方法检测限LOD为1.83~4.89 g/L(灌溉水直接测试,土壤和玉米经提取稀释5倍)。线性相关系数r达0.999以上。将该方法用于灌溉水、土壤以及玉米的砷形态测定,实际样品的加标回收率在70.20%~107.27%之间,同一样品平行处理7次,相对标准偏差(RSD)均小于4%。

HPLC-HG-AFS法分析西藏冬虫夏草中的砷形态化合物

目的建立同时测定西藏冬虫夏草中4种砷形态化合物As（Ⅲ）、DMA、MMA和As（Ⅴ）的高效液相色谱-氢化物发生-原子荧光（HPLC-HG-AFS）方法。方法样品用纯水提取后经HPLC阴离子分析柱,流动相为20 mmol/L磷酸氢二铵水溶液,然后用AFS分光光度计进行定性和定量分析。结果在0~100μg/L范围内,各砷形态化合物均呈良好的线性关系,相关系数r均在0.999以上。然后,对0.5、1.0、2.0 mg/kg这3个水平进行方法验证,发现其加样回收率在87.0%~94.0%之间,RSD值在1.0%~4.5%之间,而且As（Ⅲ）、DMA、MMA和As（Ⅴ）的检出限分别为0.01、0.005、0.005、0.01 mg/kg。结论该方法简便易行,重复性好,可用于准确检测西藏冬虫夏草中砷形态化合物的含有量。

HPLC-HG-AFS测定大气颗粒物中砷的形态

采用高效液相色谱-氢化物发生原子荧光光谱联用测定了北京大气颗粒物中As（Ⅲ）,As（Ⅴ）,二甲基砷酸（DMA）和一甲基砷酸（MMA）的含量。研究了仪器条件、流动相组成和梯度洗脱程序对砷形态分离的影响。实验结果显示,在优化的色谱与氢化原子荧光检测条件下,采用pH6.0,浓度为10 mmol/L和200 mmol/L NH4H2PO4为流动相A和B,在1～3 min内用60%的A和40%的B洗脱使砷的4种形态达到最佳分离效。As（Ⅲ）,As（Ⅴ）,DMA和MMA的检出限为1.45,1.22,1.91和1.64 mg/L,回收率为90.5%～93.2%,相对标准偏差为0.38%～1.7%。方法适用于大气颗粒物中砷的形态分析研究。

HPLC-HG-AFS测定环境样品中As(Ⅲ)和As(Ⅴ)

建立了高效液相色谱-氢化物发生-原子荧光光谱法测定As(Ⅲ)和As(Ⅴ)的分析方法。通过在载流HCl中加入硫脲使经色谱柱分离后的As(Ⅴ)在线还原为As(Ⅲ),使As(Ⅴ)以As(Ⅲ)的形式与Na BH4进行反应,结果等浓度的As(Ⅴ)和As(Ⅲ)可以获得近似相同的荧光信号,有效地提高了方法检出As(Ⅴ)的能力。

高效液相色谱-氢化物发生-原子荧光光谱法测定富硒大豆中硒代氨基酸的含量

取0.1 g脱脂后富硒大豆样品于离心管中,用5 mL pH 7.5的130 mmol·L^(-1)三(羟甲基)氨基甲烷-盐酸缓冲液超声振荡30 min,用15 mg链霉蛋白酶于37℃振荡酶解5 h,离心后取上清液,过0.22μm尼龙有机滤膜。滤液中的硒代半胱氨酸(SeCys)、硒代蛋氨酸(SeMet)、甲基硒代半胱氨酸(MeSeCys)在Agela MP-C_(18)色谱柱上分离,以含2%(体积分数)甲醇和0.5 mmol·L^(-1)四丁基溴化铵的40 mmol·L^(-1)磷酸氢二铵溶液(pH 7.0)进行等度洗脱,并采用氢化物发生-原子荧光光谱法测定3种硒代氨基酸的含量。结果表明,3种硒代氨基酸在7 min内可以实现基线分离,标准曲线的线性范围均为5~100μg·L^(-1),检出限依次为0.086,0.075,0.047 mg·kg^(-1)。按照标准加入法进行回收试验,回收率为85.5%~103%,测定值的相对标准偏差(n=7)不大于3.0%。方法用于分析富硒大豆中的硒代氨基酸,大豆中硒赋存形态多为SeMet,含量占总硒量的85.5%~94.5%。

蔬菜中砷的形态分析研究及其应用

以环境中常见的毒性较强的4种砷形态(包括As(Ⅲ)、As(Ⅴ)、MMA、DMA)作为分析对象,建立了甲醇∶水(V∶V=1∶1)为提取剂,超声波提取,高效液相色谱-氢化物发生-原子荧光光谱(HPLC-HG-AFS)联用测定蔬菜中不同形态砷的分析方法。结果表明,该方法具有检出限低、准确性好、稳定性高等特点。同时将优化后的方法用于市场上常见的陆生蔬菜和水生蔬菜中砷的形态分析。

HPLC-(UV)-HG-AFS联用技术测定市售紫菜中砷形态

为优化高效液相色谱-氢化物发生-原子荧光光谱（HPLC-HG-AFS法）同时测定As（III）、DMA、MMA、As（V）和AsB五种砷形态的方法,选用不同提取剂和流动相测定了市售紫菜中砷的形态,考察不同比例甲醇-水溶液作为提取剂、不同流动相对测定紫菜中砷形态的影响。试验结果表明：流动相选择5mmol/L（NH4）2HPO4,在pH值为9.0时能有效分离五种砷形态;市售紫菜中的总砷含量为7.9～13.0mg/kg,未检测到As（III）、As（V）、MMA和DMA;通过对比不同比例甲醇-水溶液的提取效果,发现1∶9甲醇-水溶液和3∶1甲醇-水溶液提取紫菜中砷形态的提取效果较好。该试验结果可为紫菜等植物样品中砷形态的提取提供参考。

燃煤电厂煤及其燃烧副产物中砷形态分析

燃煤电厂煤中砷(As)的形态在燃烧过程中不可避免地会发生转化。煤及其副产物中砷的形态与人体健康和环境安全密切相关,亟待鉴别。然而目前针对煤燃烧相关产物中砷形态的前处理手段和分析方法尚缺乏。本研究采用高效液相色谱-氢化物发生-原子荧光光谱法(HPLC-HG-AFS)成功测定了电厂煤、粉煤灰和石膏中砷的形态,优化了仪器参数、提取试剂和前处理方法(超声和微波辅助)。优化后,无机砷的分离时间缩短至7 min,As(Ⅲ)和As(V)的检出限分别为1.8 ng/g和4.6 ng/g。砷形态的高效提取剂为1.0 mol/L磷酸和0.1 mol/L抗坏血酸的混合溶液。微波辅助(2000 W、80℃、40 min)和超声辅助(40 kHz、20℃、40 min)分别是煤/粉煤灰和石膏样品中砷形态的最佳提取方法。在微波和超声波辅助提取条件下,As(Ⅲ)/As(V)的回收率分别为95.8%/104.5%和90.6%/89.7%。样品分析结果表明,煤中砷主要以As(V)形式存在,As(Ⅲ)所占比例很小,而在粉煤灰和石膏中只观察到As(V)。该研究揭示了As(Ⅲ)向As(V)的转化是气态砷捕获的关键,可以为控制电厂砷排放提供科学依据。

沿海地区紫菜中总砷含量及砷形态分析

建立高效液相色谱-氢化物发生-原子荧光光谱(HPLC-HG-AFS)联用法分析紫菜中4种砷的形态。在优化仪器参数的基础上,采用正交试验法分析样品前处理中的酸浓度、萃取温度和超声时间对砷提取量的影响。当硝酸浓度0.15 mol/L、萃取温度80℃、超声时间1 h时,萃取效果最佳。对低、中、高3个水平进行方法验证,砷形态的回收率为84.0%~113.6%,精密度为1.3%~4.6%,结果显示,沿海地区的紫菜产品中总砷含量高,但有毒砷占比小。方法快速高效,可用于测定紫菜中砷形态的含量。

饮用水源水中砷的形态分析方法研究

用HPLC-HG-AFS测定饮用水源水中As(Ⅲ)、DMA、MMA、As(Ⅴ),考察磷酸氢二铵溶液浓度、pH值、流速等条件对分离的影响,在确定好各种操作参数下各组分在13min内得到很好的分离,检出限0.40~0.72μg/L,样品加标回收率90.4%~110%,相对标准偏差4.72%~8.12%。