超声提取结合HPLC-ICP-MS联用测定富硒山茶油中的硒形态

采用高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱(HPLC-ICPMS)法测定富硒山茶油中硒代胱氨酸、甲基-硒代半胱氨酸、亚硒酸根、硒代蛋氨酸、硒酸根5种硒形态化合物含量。样品0.5 g经蛋白酶K和超声提取,利用Hamilton PRP-X100色谱柱进行分离,以5 mmol/L柠檬酸溶液(pH 5.5)、超纯水为流动相进行梯度洗脱,外标法定量。结果表明,采用1 mL蛋白酶K溶液为提取剂,超声提取50 min,5种硒化合物在15 min内得到了有效分离。5种硒化合物的质量浓度为5.0~100μg/L时,线性关系良好,相关系数均大于0.999,检出限为0.16~1.15μg/L,定量限为9.6~69.0μg/kg,相对标准偏差(RSD)为1.86%~4.87%,样品加标回收率为94.6%~113.1%。

HPLC-ICP-MS联用分析中成药中的可溶性砷形态

建立了HPLC-ICP-MS联用技术分析三价砷、五价砷、一甲基砷和二甲基砷的方法,并应用于中成药可溶性砷形态的研究中.分别考察了牛黄解毒片、赛金化毒散、牛黄清火丸、医痫丸、乳核散结片等5种中成药,并比较了水、盐酸、磷酸、人工胃肠液和甲醇水等多种提取介质以及超声辅助和振荡等提取方式.结果表明,各种介质的提取效果差别不大,其中以1%磷酸为提取介质、超声辅助提取1h的提取率稍高,且形态不发生转化.所考察含矿物中成药的牛黄解毒片、赛金化毒散、牛黄清火丸、医痫丸中可溶性砷的比例占总砷的1%以下,主要为三价砷和五价砷,而含有海产品的中成药乳核散结片中主要为三价砷、二甲基砷和五价砷.此方法4种砷的加标回收率在90%—107%之间,平行6次提取结果4种砷相对标准偏差均小于3%。

HPLC-ICP-MS联用技术用于烟草中铬的形态分析研究

采用高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱(HPLC-ICP-MS)联用技术建立了烟草中铬元素形态分析方法。采用Hamilton PRP X-100阴离子交换柱,对盐溶液种类、流动相的浓度、p H值、EDTA浓度、络合温度等条件进行了考察。在0.100mol/L硝酸铵水溶液为流动相,p H=7.0,流速为1.0 m L/min条件下达到了Cr(Ⅲ)与Cr(Ⅵ)最佳分离效果,检出限分别为0.048ng/m L、0.054 ng/m L。在0.5~20 ng/m L线性范围内,Cr(Ⅲ)与Cr(Ⅵ)的R^2分别为0.9998和0.9996。烟草样品采用20 mmol/L EDTA-2Na溶液在50℃条件下超声提取60 min,然后通过离心、过膜、进样分析。该方法前处理操作简单、灵敏度高、准确性和精密度好,适用于烟草中铬元素形态分析。

HPLC-ICP-MS联用技术研究甲醇对砷形态分析结果的影响

砷是一种有毒并致癌的化学元素,普遍存在于各种环境介质和生物体中。研究表明,砷对生物体的毒性不仅与砷的浓度,还和其存在形态密切相关。因此,对砷的不同形态进行分析具有重要意义。以往的研究表明,甲醇被广泛用作固体样品砷形态分析的提取剂,一定量的甲醇可以提高ICP-MS测总砷的信号强度。但是,关于甲醇对砷形态分析结果的影响研究尚未见报道。应用高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱联用技术(HPLC-ICP-MS)建立同时测定AsC,AsB,As(Ⅲ),DMA,MMA和As(Ⅴ)等六种砷形态的优化方法。HPLC采用阴离子交换柱,30mmol·L^(-1)(NH_4)_2CO_3(pH=9.3)作为流动相。选择DRC模式,以O_2为反应气体,监测^(91)AsO^+作为检测信号。方法学验证表明,六种砷形态的线性相关系数都大于0.998 9。采用不同浓度的甲醇(0~100%)作为砷形态定容溶液,发现随着甲醇浓度的增加,As(Ⅲ)和DMA的峰面积显著增加。选取对砷形态结果影响最小的25%甲醇-水作为定容溶液时,其对不同浓度的砷均有一定的影响,并且对As(Ⅲ)和DMA影响最大。因此,在今后的研究中,甲醇的去除起着重要的作用。

HPLC-ICP-MS联用技术在有机砷形态分析中的应用

综述HPLC-ICP-MS联用技术在有机砷形态分析中的应用,并对HPLC与ICP-MS联用接口技术、有机砷形态的HPLC分离(包括离子交换HPLC、离子对HPLC)进行介绍。随着HPLC-ICP-MS联用技术的发展,在有机砷形态分析中应用将更为广泛。

HPLC-ICP-MS联用技术应用于海产品中铬形态的分析

铬的工业用途很广，主要有金属加工、电镀、制革行业，这些行业排放的废水中的铬在水生生物体内富集，对海产品的质量带来巨大影响，损害人们的健康。环境中主要存在两种铬的形态，维持人体生命的必须元素Cr（Ⅲ）和具有高毒、强致癌性的Cr（Ⅵ）。因此，仅测定海产品中铬的总量已不能满足人们的需要，测定铬的形态十分有必要。

应用HPLC-ICP-MS联用技术进行砷形态分析样品前处理的研究

采用3种不同的前处理方式（25℃水提取、50%甲醇提取、5 mM四丁基氢氧化铵/3 mM草酸（pH6.5））对紫菜、铁钉菜、无沙海带进行砷提取,提取液经HPLC-DRC-ICP-MS测定。研究结果表明：3种水产品中大约25%-70%的总砷被提取,柱上回收率在70%-90%之间。对于紫菜样品,AsB仅被25℃水和5 mM四丁基氢氧化铵/3 mM草酸（pH6.5）提取,DMA是提取液中主要的砷形态;铁钉菜中砷含量较高,As（V）是其中主要的砷形态;无沙海带中主要是有机砷。

国产与进口HPLC-ICP-MS联用仪器在砷形态分析方面的比较

比较了国产与进口HPLC-ICP-MS联用仪器在环境水样砷形态分析中的应用。国产和进口HPLC-ICP-MS联用仪器均能实现亚砷酸盐、二甲基砷、一甲基砷和砷酸盐的同时测定。国产仪器出峰时间较快,优于进口仪器。但是进口仪器上亚砷酸盐和二甲基砷的分离度优于国产仪器。国产仪器和进口仪器分析亚砷酸盐、二甲基砷、一甲基砷和砷酸盐,标准曲线的线性相关系数均大于0.995。国产仪器分析4种形态砷检出限范围为0.29~0.59μg/L,进口仪器分析4种形态砷检出限范围为0.24~0.36μg/L,没有数量级上的差异。国产仪器相对标准偏差范围为1.8%~9.0%,进口仪器相对标准偏差范围为0.8%~8.9%。精密度方面国产仪器和进口仪器水平相当。实际样品加标实验,国产仪器回收率范围为86.2%~112%,进口仪器回收率范围为96.4%~114%;使用进口仪器和国产仪器测定4种形态砷的有证标准物质,测定结果无显著性差异。国产HPLC-ICP-MS联用仪器可以满足砷形态检测分析的要求。对2款仪器的比较研究,为广大企事业单位及科研院所在选择HPLC-ICP-MS联用仪器时提供有价值的基础数据和参考建议。

液-液微萃取-HPLC-ICP-MS联用技术测定玩具中痕量可迁移六价铬

基于玩具样品水迁移相中的六价铬首先与吡咯烷二硫代氨基甲酸铵络合形成有机化合物,再以三氯甲烷为萃取剂、丙酮为分散剂,建立了分散液-液微萃取(DLLME)结合液相色谱-电感耦合等离子体质谱测定六价铬的方法,同时对影响DLLME萃取效率的因素进行了优化实验。实验表明:该方法线性范围为1×10^(-8)~1×10^(-7) g/L,线性相关系数为0.9998,检出限为0.010μg/L,平均回收率范围85%~100%,方法适用于EN 71-3中II类玩具材料六价铬的检测。

HPLC-ICP-MS联用测试环境水样中的烷基汞

建立了以0.06mol·L-^(1)乙酸氨-5%(v/v)甲醇-0.1%(v/v)2巯基乙醇作为流动相,以C-18色谱柱作为分离柱,高效液相色谱-电杆耦合等离子体质谱联用技术测试环境水样中烷基汞的方法。该方法甲基汞和乙基汞的线性范围为0.5~10ug·L-^(1),三种形态汞的回收率均在80%~100%之间。实验结果表明,该方法样品前处理简单,样品回收率稳定,能应用于环境水样烷基汞的测试。

应用HPLC-ICP-MS联用法分析饲料中As的四种形态

应用HPLC-ICP-MS联用技术对饲料中四种形态砷:亚砷酸(AsⅢ)、砷酸(AsⅤ)、一甲基砷酸(MMA)、二甲基砷酸(DMA)进行分析。试验结果表明:方法检出限低,线性相关系数良好,相对标准偏差均小于10%。对饲料做了三个水平的添加回收(10μg/kg、50μg/kg和100μg/kg),加标回收率均在78.8%~117%。实际样品的分析结果表明,该方法检出限低,准确度高,可用于饲料中砷的形态分析。

高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱(HPLC-ICP-MS)联用测定富硒小麦中硒代氨基酸

为科学补硒和促进富硒小麦的种植推广,用蛋白酶XIV辅助微波振荡提取富硒小麦中硒代氨基酸,采用C18分离柱分离,以磷酸氢二铵(30.0 mmol/L)+甲醇(1.0%)+四丁基溴化铵溶液(2.0 mmol/L,pH=6.5)为流动相,能在10 min内实现5种硒代氨基酸的分离。在高能氦气模式(HEHe)下,用^(78)Se的色谱峰面积积分作为定量依据,建立了高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱联用技术(HPLC-ICP-MS)检测富硒小麦中硒代氨基酸的方法。5种硒代氨基酸在1.0~200.0μg/L线性相关性良好,检出限在0.11~0.29μg/L。以富硒小麦为基体进行加标回收,除硒代胱氨酸(SeCys_(2))可能不稳定,易分解造成回收率偏低外,其他4种硒代氨基酸的加标回收率在92.3%~102%,相对标准偏差为1.6%~4.2%(n=7)。用所建立的方法测定农业科技工作者种植推广的富硒小麦,结果发现小麦中的硒赋存形态多为硒代蛋氨酸(SeMet),此外,小麦中还含有少量硒代胱氨酸(SeCys_(2))、硒代半胱氨酸(SeCys)、甲基硒代半胱氨酸(MeSeCys)和硒代乙硫氨酸(SeEt)。方法具有良好的精密度和准确度,适用于富硒小麦中硒代氨基酸的形态分析。

HPLC-ICP-MS联用检测转基因大豆中的硒形态

本文研究建立了高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱（HPLC-ICP-MS）联用检测转基因大豆中的硒酸盐（Se VI）、亚硒酸盐（Se IV）、硒代蛋氨酸（selenomethionine,Se Met）、硒代胱氨酸（selenocystine,Se Cys2）和硒代乙硫氨酸（selenoethionine,Se Et）的方法。探讨了色谱柱、流动相及其酸度对分离效果的影响,使用10 mmol/L的柠檬酸溶液（p H值4.5）作流动相,Hamilton PRP X-100色谱柱分离,碰撞反应池技术消除^40Ar^40Ar^＋和^40Ar^2H^2＋等多原子离子干扰,ICP-MS检测^82Se同位素,在21 min内可完全分离检测5种硒形态。探讨了不同提取方法的提取效果,优化了提取条件,采用蛋白酶提取,针对美国进口的转基因大豆样品进行加标回收实验,结果表明采用蛋白酶提取,Se IV和Se VI的回收率在100%左右,Se Met的回收率在92.6%-109.3%之间,Se Cys2和Se Et的回收率为81.2%-95.9%。该方法可完全满足转基因大豆中的硒形态定量分析鉴定。

液相色谱-电感耦合等离子体质谱法联用(HPLC-ICP-MS)测定乳制品的无机砷及其它砷形态

采用液相色谱-电感耦合等离子体质谱联用技术测定了乳制品中的无机砷及其它砷形态,各种砷形态的方法检出限(以砷计)分别为:三价砷As(Ⅲ)2.0ng·g-1,五价砷As(Ⅴ)3.0ng·g-1,一甲基胂MMA2.0ng·g-1,二甲基胂DMA1.0ng·g-1,甜菜碱AsB1.0ng.g-1.根据加标回收的方法评价了该方法的准确性,无机砷的加标回收率为89.9%—98.1%,相对标准偏差为1.09%—3.21%(n=6).根据所建立的方法,分析了市售的部分鲜奶、酸奶和奶粉样品,其中无机砷的含量均未超出国家标准限量.

HPLC-ICP-MS联用技术分析烟草中砷的形态

采用高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱（HPLC-ICP-MS）联用技术对烟草中砷的形态进行分析研究。烟草样品经超纯水提取,采用阴离子交换柱,以30 mmol/L碳酸铵水溶液作流动相,成功分离了亚砷酸（As（Ⅲ））、砷酸（As（V））、一甲基砷（MMA）和二甲基砷（DMA）,检出限依次为0.15,0.16,0.17,0.16 ng/mL,加标回收率在73.8%~107.6%之间,相对标准偏差（RSD）均小于8.0%（n=3）。

HPLC-ICP-MS联用技术测定奶粉中不同形态的碘

采用溶剂提取法对奶粉样品进行前处理,样液通过色谱柱进行分离,由电感耦合等离子体质谱仪进行碘的定量分析。方法优化了样品前处理条件及仪器条件,可对样品中碘离子及碘酸根进行分离测定,仪器检出限均为0.000 1 mg/L,方法定性检出限为0.01 mg/kg,方法定量检出限为0.05 mg/kg,样品测定的精密度为2.67%-4.11%,加标回收率为98.0%-106%。

HPLC-ICP-MS联用技术测定竹笋中六种硒形态

目的采用高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱（HPLC-ICP-MS）联用技术,建立分离测定硒酸盐（SeVI）、亚硒酸盐（SeIV）、硒代蛋氨酸（SeMet）、硒代胱氨酸（SeCys2）、甲基硒代半胱氨酸（MeSeCys）和硒代乙硫氨酸（SeEt）等6种硒形态的方法。方法采用超声波辅助酶提法提取雷竹笋硒形态,HPLC-ICP-MS联用技术分离测定SeMet、SeCys2、Se（IV）、Se（VI）、MeSeCys、SeEt 6种硒形态,色谱柱为Hamilton PRP X-100,流动相为5 mmol/L柠檬酸溶液（pH4.72）,流速为1.0 ml/min。结果 HPLC-ICP-MS联用技术在22min内分离6种硒形态,6种硒形态的标准曲线均获得良好线性方程和相关系数,检出限在0.4~4.6·g/L,6种硒形态的加标回收率在80%~117%范围;超声波辅助酶提法提取硒形态的时间短且效率较高;使用上述方法检测富硒雷竹笋,富硒雷竹笋含有SeMet、SeCys2、Se（Ⅳ）、Se（Ⅵ）、MeSeCys,其中SeMet为主要的硒形态。结论建立了快速分离检测6种硒形态的方法,该方法操作简单、高效、精准、实用。

基于HPLC-ICP-MS联用技术检测海产品中的三丁基锡

采用超声波辅助提取,结合HPLC-ICP-MS分析手段,分别以温度、时间、提取剂用量为单因素研究其对萃取TBT的影响。以这3个因素做正交试验,建立贻贝中三丁基锡测定的新方法。最优条件为温度35℃,时间30 min,萃取剂用量30 m L。以贻贝,大黄鱼和虾为典型代表物,在最佳条件测得三丁基锡回收率分别为90.55%,86.15%和88.25%。三丁基锡在0~100μg/L的浓度范围内线性关系良好,其线性回归方程y=3 857.0x-5 528.2,线性相关系数R=0.9990,仪器的检测限为1μg/L。

联用HPLC-ICP-MS用于食品中的汞形态分析

为了获得较高的经济利益,现在越来越多的养殖户开始使用含汞的饲料对动物进行饲养。使用含汞的饲料可以加快动物的成长速度且生长起来的动物外观比普通饲料要好。但是长时间食用含汞的动物肉质会对人的身体造成严重的影响,轻则产生不良反应如恶心、呕吐、不适感等,重则会引起食物中毒。因此对食物中汞的测定就显得尤为重要。有机汞的大量使用会在环境和人体内造成积累,给生态环境造成较为严重的负面影响。