酸枣仁种皮和种仁化学成分的定性及半定量分析

酸枣仁为鼠李科植物酸枣Ziziphus jujuba Mill.var.spinosa(Bunge)Hu ex H.F.Chou的干燥成熟种子,其分为种皮、种仁两个部位,比较研究酸枣仁不同部位化学成分组成及相对含量可为合理开发利用中药酸枣仁资源提供理论依据。基于超高效液相色谱-四极杆飞行时间质谱(UPLC-Q-TOF/MS)技术,从种皮、种仁中共鉴定出57个化学成分。结合主成分分析(PCA)和正交偏最小二乘法判别分析(OPLS-DA)对两者进行差异成分研究,以变量投影重要度(VIP)值>5为标准,筛选了差异成分17个,其中白桦脂酸、桦木酮酸、麦珠子酸和酸枣仁皂苷Ⅰ主要存在于种皮部位,斯皮诺素、酸枣仁皂苷A和6-阿魏酰斯皮诺素等13个化合物主要存在于种仁部位。通过超高效液相色谱-电雾式检测器(UPLC-CAD)结合反梯度补偿技术,建立半定量液相色谱指纹图谱,考察了6个不同结构类型的代表成分的响应一致性,其不同浓度下平均响应因子间的RSD值为7.04%,各化合物响应一致性良好,可用于酸枣仁的半定量表征分析;结果表明:种皮部位主要成分为白桦脂酸和油酸,其中白桦脂酸的含量约是种仁的7倍;种仁部位主要成分为斯皮诺素、酸枣仁皂苷A、亚油酸、白桦脂酸和油酸,其中斯皮诺素、酸枣仁皂苷A的含量分别是种皮的18倍和24倍。综上,本研究阐明了酸枣仁种皮、种仁的化学成分差异,明确了酸枣仁两个部位中各自的主要成分及其相对含量,为酸枣仁不同部位合理开发和利用奠定了基础。

黄精多糖中果糖含量的精确测定方法

为准确测定黄精多糖中果糖的含量,采用亲水色谱-电雾式检测分析(hydrophilic interaction liquid chromatography-charged aerosol detector,HILIC-CAD)法,系统地考察多糖浓度、酸浓度、水解温度及水解时间4个多糖水解单因素,并结合正交试验获得黄精多糖的最佳水解条件。结果表明,黄精多糖的最佳水解条件为1.0 mg/mL黄精多糖在0.100 mol/L三氟乙酸溶液中,于80℃水解30 min,果糖可被完全释放,且未转变为其他物质。采用HILIC-CAD结合柱前衍生-反相色谱法,测定山东、安徽、甘肃、四川和陕西5个产地黄精多糖中果糖及其它6种单糖的含量,其中安徽产地的黄精多糖果糖含量较低(51.74%),其它4个产地黄精多糖中果糖含量较高且含量相似(78.71%~83.08%)。

电雾式检测器的研究进展及在药物领域中的应用

液相色谱搭配紫外检测器系统是药物检测中最常使用的分析仪器之一,在大多数情况下能够应对各种分析任务.然而在实际应用中,常会遇到待测成分没有紫外吸收的情形,这时其他响应机制的检测器往往能起到很好的检测效果.其中,电雾式检测器(CAD)近年来倍受青睐.简要介绍了CAD的机理和仪器结构,对比了CAD与其他类型气溶胶类检测器间的异同,汇总了近年来CAD在药物分析领域中的应用,最后展望了CAD未来的发展.

UPLC-CAD法测定浓香型白酒中8种多元醇及分布规律研究

建立了超高效液相色谱-电雾式检测器(UPLC-CAD)法测定白酒中8种多元醇含量,以乙腈、水作为流动相,按一定比例进行梯度洗脱,用50%乙腈溶液建立标准曲线。结果表明,本方法测定丙三醇在10~100 mg/L范围内线性关系良好(R^(2)>0.999),赤藓糖醇、甜醇、阿拉伯糖醇、D-山梨醇、D-甘露糖醇、肌醇、麦芽糖醇在0.5~5 mg/L范围内线性关系良好(R^(2)>0.999),精密度试验结果相对标准偏差(RSD)<2.0%,加标回收率100%~110%之间,可用于8种多元醇的检测;应用该技术对浓香型白酒生产过程中糟醅、黄水及不同厂家白酒进行测定,在浓香型白酒发酵酒醅、黄水中检出丙三醇、赤藓糖醇、甜醇等共计8种多元醇,通过分析不同生产厂家浓香型白酒,发现多元醇含量存在明显差异。

电喷雾检测器高效液相色谱法测定复方北豆根氨酚那敏片中灰毡毛忍冬皂苷乙和川续断皂苷乙

建立电喷雾检测器高效液相色谱法测定复方北豆根氨酚那敏片中灰毡毛忍冬皂苷乙和川续断皂苷乙。选用Waters XBridge C_(18)色谱柱(250 mm×4.6 mm,5μm)为分析柱,以甲醇为流动相A,0.05%三氟乙酸溶液为流动相B,梯度洗脱,检测器温度为35℃。灰毡毛忍冬皂苷乙和川续断皂苷乙的质量浓度分别在2.33~291.57μg/mL、2.42~302.40μg/mL范围内与色谱峰面积线性关系良好,相关系数分别为0.9996、0.9992,检出限分别为1.17、1.21μg/mL,定量限分别为2.33、2.42μg/mL。测定结果的相对标准偏差分别为2.54%和0.66%(n=6),样品加标平均回收率分别为104.8%和101.5%。该方法简单快捷,可为控制制剂中金银花投料的规范性提供技术支持。

利用电雾式检测器建立三七药材液相色谱指纹图谱

目的:利用HPLC电雾式检测器(charged aerosol detector,CAD)联用技术,建立三七药材指纹图谱。方法:色谱柱:Agilent Zorbax Eclipse XDB C18(250 mm×4.6 mm,5μm),乙腈-水梯度洗脱,柱温:30℃,流速:1.0 mL/min,进样量:10μL。CAD检测:氮气压力为2.414×105Pa,信号响应范围为0～100 pA。结果:建立了三七药材指纹图谱的分析方法,并成功应用于20批药材的指纹图谱的检测。结论:通过对三七皂苷类成分的检测分析,与ELSD和UV两种常用的检测器比较,CAD检测器具有较为平稳的基线和较高的灵敏度,更加适用于三七及含有较弱或无紫外吸收成分药材的指纹图谱分析。

柱后补偿液相色谱与电雾式检测器结合测定茶氨酸含量

建立液相色谱柱后补偿与电雾式检测器(CAD)结合的方法测定了茶叶粗提物中的茶氨酸。结果表明:茶氨酸线性回归方程为Y=0.1412X-0.0614,相关系数r=0.9998,线性范围为1.50～50.00μg/mL,方法最低检出限为0.50μg/mL(以S/N=3计),定量限为1.50μg/mL(以S/N=10计);空白样品加标回收率为97.62%～112.13%;重现性实验表明(n=5),茶氨酸的保留时间差值小于0.2min,峰面积的相对标准偏差(RSD值)为0.62%,重现性较好。该方法重现性好、灵敏度高,操作简单,适用于茶叶提取物中茶氨酸的检测。

用PIPS探测器连续测量气溶胶的研究

采用PIPS(PlanarImplantedPassivatedSilicon)探测器测量α气溶胶浓度,使用能量甄别的方法可以将人工α放射性和天然放射性区别开来,通过校正因子修正天然放射性对人工放射性的影响。由真空泵取样,连续测量空气中的气溶胶浓度。PIPS探测器能量分辨率好,在50Bq/m3的环境中,对239Pu(95%置信度)可达0.1Bq/m3。

新型放射性气溶胶总β测量组合探测器设计

安全壳内放射性气溶胶总β测量为壳内污染情况及一回路系统承压边界有无破坏、泄漏提供判断依据。对β射线敏感的塑料闪烁体对γ也敏感,γ本底扣除是总β测量中的难题。新型组合探测器用塑料闪烁体作为总β测量主探测元件,BGO作为γ测量从探测元件。根据两种闪烁体光衰减时间差可实现它们各自输出信号的甄别与计数,参照BGO中产生的脉冲计数扣除塑料闪烁体中γ本底。本工作推导出探测器中两种闪烁体对γ绝对探测效率的计算公式,用蒙特卡罗方法模拟,确定γ分别在BGO与塑料闪烁体中引起脉冲数的比例。结果表明,该组合探测器能使γ本底降低约1个数量级。

高效液相色谱法测定聚乙氧基化非离子表面活性剂中聚乙二醇

提出了高效液相色谱测定聚乙氧基化非离子表面活性剂中聚乙二醇含量的方法。样品以C18硅胶键合柱(4.6mm×250mm,5μm)为固定相,以甲醇-水(90+10)溶液为流动相分离,用电雾式检测器测定。不同相对分子质量聚乙二醇质量的对数值均在0.08～3.2μg范围内与其峰面积的对数值呈线性关系,检出限(3S/N)在6～7ng之间。方法用于聚氧乙烯醚和烷基酚聚氧乙烯醚分析,加标回收率分别为101.6%和104.7%,相对标准偏差(n=6)小于5.0%。

HPLC测定聚乙氧基化非离子表面活性剂中聚乙二醇含量中检测器的选择

建立了高效液相色谱测定聚乙氧基化非离子表面活性剂中聚乙二醇含量的方法。针对聚乙二醇的特性,选择采用电雾式检测器及蒸发光散射检测器进行检测,解决了水分干扰聚乙二醇测定的问题;并在不同实验室的不同仪器上进行试验,对测定结果进行了统计分析,得出该方法的重现性及再现性。

离子交换电雾检测测定CO_2吸收液中一乙醇胺、二乙醇胺、N-甲基二乙醇胺

建立了阳离子交换-电雾检测器测定CO2吸收液中一乙醇胺、二乙醇胺、N-甲基二乙醇胺的分析方法.实验采用IonPac CS17阳离子交换柱,选用甲酸与乙腈溶液为淋洗液,并考察了色谱柱种类、淋洗液种类与浓度对分离测定有机醇胺的影响.所测3种有机醇胺的检出限分别为0.21、0.04、0.32μg·mL-1,线性范围在1.0100μg·mL-1,相关系数分别为0.999 60、.999 3和0.999 2,加标回收率为87%98%.用所建立的方法测定了CO2吸收液中有机胺质量浓度,结果令人满意.

液相色谱-电雾式检测器同时测定生物缓冲溶液中盐酸胍与氯离子含量

提出了液相色谱法测定生物缓冲溶液中盐酸胍与氯离子含量。以Acclaim Trinity P1色谱柱(3.0mm×100mm,3μm)为分离柱,乙腈和0.020mol.L-1乙酸铵溶液按30比70混合(用乙酸调节pH至5.0)为流动相进行淋洗,用电雾式检测器检测,雾化器温度25℃,采样频率5Hz。盐酸胍和氯离子的峰面积与质量浓度均在0.20～5.00g.L-1范围内呈线性关系,方法检出限(3S/N)分别为0.005,0.001g.L-1。采用标准加入法做回收试验,盐酸胍和氯离子的平均回收率分别为96.0%和92.5%,相对标准偏差(n=7)均小于1.0%。

HPLC-电喷雾检测器测定硫酸阿米卡星中卡那霉素和硫酸盐的含量

目的采用HPLC-电喷雾检测器(CAD)新技术测定硫酸阿米卡星中卡那霉素和硫酸盐的含量。方法采用华谱Click XIon(4.6mm×250mm,5μm)柱,流动相为含0.7%甲酸的250mmol/L甲酸铵溶液-乙腈-水(26:35:39),流速为1.0m L/min。采用Conona ultra RS CAD检测器检测,喷雾器温度为25℃。结果卡那霉素、硫酸盐与阿米卡星、中间体、副产物、辅料完全分离。卡那霉素、硫酸盐在一定的浓度范围内呈较好的线性关系,卡那霉素测定的回收率为100.7%(RSD=2.00%,n=9);硫酸盐测定的回收率为100.2%(RSD=1.04%,n=9)。结论方法简便、灵敏、重复性好,可用于本品的质量控制。

HPLC-CAD测定直链烷基苯磺酸钠的平均相对分子质量

建立了高效液相色谱-电雾式检测器测定直链烷基苯磺酸钠的平均相对分子质量的方法。采用C18键合硅胶柱(250 mm×4.6 mm,5μm),电雾式检测器,以乙腈-水流动相体系中加入适量CH_3COONH_4离子改性剂作为流动相,使直链烷基苯磺酸钠(LAS-Na)同系物在较短时间内得到完全分离,异构体也得到部分分离。依据碳链分布,采用面积归一化法对LAS-Na的平均相对分子质量进行了计算,并与气相色谱法的测定结果进行了比对分析,结果一致。

快速溶剂萃取-电雾式检测器同时测定山楂及其炮制品中5种三萜酸类成分的含量

建立一种快速溶剂萃取-电雾式检测器(ASE-CAD)同时测定山楂及其炮制品中5种三萜酸类成分含量的方法.试验确定ASE萃取山楂的最优条件:以甲醇作溶剂,提取温度100℃,静态提取时间5 min,循环次数2次,提取池冲洗体积60%.HPLC方法:采用Thermo Acclaim C30(4.6 mm×250 mm,5μm)色谱柱,乙腈-1%乙酸铵为流动相,梯度洗脱,体积流量1.0 mL·min^(-1),柱温25℃,CAD雾化温度70℃,采集频率5 Hz,分别测定齐墩果酸、熊果酸、白桦脂酸、科罗索酸、山楂酸的含量.结果表明,齐墩果酸、白桦脂酸、科罗索酸、山楂酸的线性范围为5—75μg·mL^(-1),熊果酸的线性范围为5—250μg·mL^(-1);相关系数均不小于0.9970;平均回收率在88%—101%之间,RSD均小于5%.该方法准确、简便、重复性好,适用于山楂及其炮制品中齐墩果酸、熊果酸、白桦脂酸、科罗索酸、山楂酸的含量测定.

高效液相色谱联用高分辨质谱和电喷雾检测器定性和定量检测水苏糖提取物中寡糖成分

本文建立了高效液相色谱联用电喷雾检测器(HPLC-CAD)检测水苏糖中寡糖成分的方法.利用高效液相色谱-线性离子阱/静电场轨道阱高分辨质谱(HPLC-LTQ/Orbitrap-MS)鉴定了水苏糖中包括蔗糖、棉子糖、甘露三糖和毛蕊花糖等多种寡糖成分.方法采用XBridge BEH Amide色谱柱(4.6 mm×250 mm,5.0μm),乙腈-水(70:30)为流动相进行测定.结果表明,蔗糖、棉子糖、甘露三糖质量浓度与峰面积分别在2.763—110.5μg·mL^(−1)、9.906—396.2μg·mL^(−1)和12.24—489.5μg·mL^(−1)范围内呈现良好线性关系(r>0.999),平均回收率(n=9)为100.1%—103.4%,RSD为1.09%—2.49%.该方法灵敏度高,准确性好,操作简便,可用作水苏糖提取物质量控制的有效方法.

高效液相色谱-电雾式检测器法测定尿素乳膏含量

目的建立HPLC-CAD(高效液相色谱-电雾式检测器)法测定尿素乳膏。方法本研究起止时间为2019年5月至2020年3月,利用Waters XBridge Amide(4.6 mm×250 mm,3.5µm)酰胺色谱柱;水-乙腈(10∶90)为流动相;流速为1.0 mL/min;柱温为35℃;CAD的参数设置:雾化温度为35℃;幂率为0.9;采集频率为10 Hz;过滤常数为10 s。结果尿素在0.005~0.500 g/L的浓度范围内呈良好的线性关系(r=0.999),定量限(S/N=10)为5 ng,检测限(S/N=3)为2.5 ng,回收率为100.2%,相对标准差(RSD)=0.71%。结论HPLC-CAD法灵敏度高,分离效果好,耐用性强,适合批量分析,可为尿素乳膏的质量控制提供新手段。

环境γ剂量率及放射性气溶胶连续监测系统

通常环境核监测系统主要对γ剂量率进行连续监测,而气溶胶的监测仍然以人工定时取样测量为主。介绍了一种环境核监测设备,在对γ剂量率进行连续监测的同时,实现了放射性气溶胶取样、测量和数据处理的自动化过程。

基于α能谱分析的放射性气溶胶监测仪硬件设计

介绍一种基于α能谱分析的放射性气溶胶监测仪的设计。仪器设计根据天然放射性气溶胶与人工放射性气溶胶α能谱分布特性的不同,采用多道脉冲幅度分析技术消除天然放射性对人工放射性气溶胶监测的影响。本文着重阐述仪器硬件的设计方案和关键技术的解决,对此类放射性气溶胶监测仪的研制提供一定借鉴。