HNO_3氧化去除Np-Pu反萃液中的H_2C_2O_4

研究了用HNO3 氧化去除TRPO流程反萃Np Pu的H2 C2 O4反萃液中H2 C2 O4的条件。 7 5mol·L-1HNO3 0 .3mol·L-1H2 C2 O4混合液于 90℃下蒸发 1 3 0h和 1 0 0℃下蒸馏回流 6h ,H2 C2 O4可完全分解去除 ;混合液中添加适量催化剂MnCO3 ,于 1 0 0℃下蒸发或蒸馏回流 ,H2 C2 O4分解加速 ,1～ 1 5h内H2 C2 O4完全分解。蒸发或蒸馏回流过程中产生的HNO2 把Np(Ⅳ )氧化为Np(Ⅴ )和Np(Ⅵ ) ,95 %以上的Pu保持Pu(Ⅳ )。

H_2C_2O_4和CO_2复合表面处理镁钙砂及其浇注料的性能

首先采用H2C2O4溶液对镁钙砂进行表面浸渍,然后在CO2气氛下于450℃1h热处理而制得抗水化的镁钙砂,再以此镁钙砂和电熔镁砂为原料制成不同CaO质量分数(0、10%、20%、30%)的浇注料,并研究表面处理后镁钙砂的抗水化性,镁钙浇注料的抗水化性、物理性能、抗渣渗透性及其对钢水的脱磷和脱硫效果。结果表明,经H2C2O4和CO2处理后的镁钙砂,其表面形成了一层均匀的、在低温(低于600℃)下主要由CaC2O4和CaCO3构成的保护膜,使其抗水化效果优于用H3PO4或单独用CO2处理的。采用这种镁钙砂制成的镁钙浇注料具有良好的抗水化性能,其常规物理性能优于镁质浇注料和用未处理镁钙砂制的浇注料,抗渣渗透性能强于镁质浇注料的,脱磷、脱硫效果也较未处理镁钙浇注料的更显著。

高纯电子铝箔在HCl-H_2C_2O_4中的电解腐蚀行为

在HCl-H2C2O4中电解高纯低压电子铝箔,控制合适的电解温度、[Cl-]含量、[Al3+]/ [H+]比值及一定的腐蚀电量,可获得较高质量的电解电容器用电极箔。

甲基咪唑盐酸盐/草酸型低共熔溶剂的制备及其在模拟油中氧化脱硫中的应用

通过简单加热并搅拌甲基咪唑盐酸盐和草酸的混合物合成了甲基咪唑盐酸盐/草酸([HMIM]Cl/H_2C_2O_4)型酸性低共熔溶剂,以[HMIM]Cl/H_2C_2O_4为萃取剂和催化剂、H_2O_2为氧化剂催化氧化法脱除模拟油中的二苯并噻吩,考察不同的脱硫体系、反应温度、催化剂加入量、氧硫比、模拟油中含硫化合物类型对脱硫率的影响。实验表明,在反应温度为40℃、模拟油量为5 ml、[HMIM]Cl/H_2C_2O_4加入量为1.25 ml、O/S=12、反应时间为140 min的最佳反应条件下二苯并噻吩的脱除率可以达到92.2%。动力学分析表明,该氧化脱硫体系符合一级反应动力学方程。循环使用7次后催化剂的活性没有明显降低。

醋酸锰与草酸的低热固相反应机理研究

研究了醋酸锰与草酸的低热固相反应,利用XRD对反应机理进行了探索,得出在此反应体系中,反应是4个步骤(扩散、反应、成核、生长)中速度较慢的步骤,因此反应是速度控制步骤。

草酸氧钛酸分解法制备纳米金红石型TiO_2粉体

用硫酸钛与草酸按比例配合 ,析出草酸氧钛酸晶体 ,将其洗涤后在 75 0～ 82 0℃焙烧 ,因草酸氧钛酸分解时 ,其分子中较大部分成分以气体 :CO2 、CO、水蒸气形式挥发到空气中 ,从而固态产物成为纳米级的金红石型二氧化钛粉体。用透射电子显微镜 (TEM)测定 ,其粒径范围为 10～ 35 nm;用 X射线衍射 (XRD)测定 ,其晶型为金红石型。

Mn^(2+)催化亚硝酸氧化破坏H_(2)C_(2)O_(4)机理研究

为明确硝酸溶液中以Mn^(2+)作催化剂时,亚硝酸氧化破坏H_(2)C_(2)O_(4)的具体化学行为和反应机理,本文考察了在硝酸和硫酸体系中以Mn^(2+)作催化剂时亚硝酸氧化H_(2)C_(2)O_(4)的差异、Mn^(2+)与草酸络合对亚硝酸氧化Mn(Ⅱ)到Mn(Ⅲ)的作用以及Mn(Ⅲ)破坏H_(2)C_(2)O_(4)过程中产生的自由基,获得了具体的催化反应历程,推测了反应机理。结果表明,亚硝酸在催化反应过程中起主导作用,加入亚硝酸可有效消除反应初期存在的诱导期;反应过程中,溶液中游离的Mn^(2+)与H_(2)C_(2)O_(4)络合生成了MnC_(2)O_(4),而作为配体的草酸降低了Mn(Ⅱ)被氧化到Mn(Ⅲ)的反应活化能,使得亚硝酸能氧化MnC_(2)O_(4)并生成[Mn(C_(2)O_(4))_(3)]^(3-),Mn(Ⅲ)会将所络合的草酸氧化生成·OOC—COOH并被还原成Mn(Ⅱ),·OOC—COOH在酸性溶液中稳定性差,会迅速分解并释放出还原性物质,最终实现了H_(2)C_(2)O_(4)的氧化分解。

H_(2)C_(2)O_(4)侵蚀下混凝土性能的劣化研究

目的:研究草酸侵蚀下混凝土物理力学性能及微观结构的劣化趋势,探索草酸作为混凝土锈斑清除剂的合理浓度范围。方法:采用2.5%、5%、7.5%、10%、12.5%浓度的草酸,对C20~C45混凝土浸泡4、6、8、10 h后,测试混凝土强度、孔结构、氯离子渗透能力及其水化产物的变化,计算混凝土的退化深度。结果:随着草酸浓度的提高,浸泡后混凝土强度呈下降趋势,混凝土退化深度增大,混凝土中大孔数量增多,毛细孔数量降低,电通量增大;混凝土强度越高,草酸对混凝土性能劣化程度降低;在相同浓度的草酸溶液浸泡4~10 h的混凝土,混凝土性能变化差别不大。结论:混凝土在2.5%、5%、7.5%、10%、12.5%的草酸溶液中浸泡4~10 h以内时,浸泡时间对混凝土性能影响较小,草酸浓度对混凝土性能影响较大。在2.5%浓度的草酸溶液浸泡下,C20~C30混凝土强度下降达到10%;强度等级大于C30的混凝土,5%浓度的草酸溶液浸泡后,强度下降率不超过5%。用草酸清洗混凝土时,草酸溶液的浓度不宜大于2.5%。

硝酸介质中H_(2)C_(2)O_(4)在铂、玻碳和金刚石掺硼电极上的氧化机理

为了解硝酸介质中H_(2)C_(2)O_(4)在铂、玻碳和金刚石掺硼(BDD)电极上的电解氧化机理,使用循环伏安、线性扫描伏安等方法开展了电化学测试,研究了电极电位、电流密度以及硝酸浓度对H_(2)C_(2)O_(4)氧化的影响,并分析了硝酸的影响主要来自于H+。在铂电极上,推测H_(2)C_(2)O_(4)不仅发生电氧化,而且吸附态的·OH与吸附态H_(2)C_(2)O_(4)反应生成CO_(2)和H_(2)O。在金刚石掺硼电极上,·OH的间接氧化是H_(2)C_(2)O_(4)氧化的主要作用,硝酸浓度增加使·OH产生量变少,进而导致H_(2)C_(2)O_(4)氧化速率降低。使用旋转圆盘玻碳电极测定了H_(2)C_(2)O_(4)的扩散系数为1.4×10^(-5)cm^(2)/s,在1.34~1.42 V下通过Tafel外推法得到H_(2)C_(2)O_(4)电化学氧化的交换电流密度为5.8×10^(-6)A/cm^(2)。