He-HF(X^(1)Σ^(+))体系(v=0)的二维势能面及特性

采用单双迭代包含非迭代三重激发微扰的超分子耦合簇理论CCSD(T)方法,选择高斯基组aug-cc-pvtz,aug-cc-pvqz,aug-cc-pv5z和中点键函数(3s3p2d1f)组成的大基组,通过3项外推方案,得到了基底限下He-HF(X^(1)Σ^(+))体系的相互作用能.采用模型势函数,通过最小二乘法拟合,得到该体系振动基态(v=0)的二维势能面.结果表明,该体系(v=0)的二维势能面存在2个势阱.其中全局势阱位于R=5.95 a_(0),θ=0°)处,阱深为E=-44.26 cm^(-1),对应的分子构型为He-H-F;另一个区域势阱位于R=5.67 a_(0),θ=180°)处,阱深为-26.09 cm^(-1),对应的分子构型为He-F-H.为下一步计算该体系的三维势能面及其v=1的二维势能面,并进一步研究该体系冷碰撞动力学的基础.

He-HF(X^(1)Σ^(+))体系(υ=1)的二维势能面及特性

采用单双迭代包含非迭代三重激发微扰的超分子耦合簇理论CCSD(T)和模型势函数以及最小二乘法拟合,计算了He-HF体系的三维势能面.由该三维势能面和HF分子υ=1时的波函数,进一步得到了He-HF体系(υ=1)的振动绝热平均二维势能面.结果表明,该体系(υ=1)的二维势能面也存在2个势阱.其中,全局势阱的阱深为-41.252 3cm^(-1),该势阱对应于R=6.13 a0,He-H-F线性分子构型;局域势阱深为-26.641 5 cm^(-1),该势阱对应于R=5.66 a0,He-F-H线性分子构型.2种势能面均呈现较弱的各向异性.