PAN和PPN的HeI光电子能谱(PES)

给出了两个重要的大气污染化合物PAN和PPN的紫外光电子能谱 (PES) .为了指认PES谱 ,对两个分子实施了HF和OVGF方法的理论计算 ,并给出了它们各自的优化几何构型 .PES谱低电离能区的两个分离峰 (PAN为 11.42eV和 12 .0 7eV ;PPN为 11.0 8eV和 11.79eV)被归于分子中主要体现“NO2 ”基团贡献的最高占有分子轨道 (HOMO)和次最高占有分子轨道 (SHOMO)电子电离作用结果 .而PPN的第一电离能 11.0 8eV低于PAN的 11.42eV ,是由于PPN分子中增加的“CH2 ”基团电子的给予作用 ,这为PPN应具有较大的生物毒性提供合理的解释 .

FC(O)SNCO的电子结构和光电离解离过程(英文)

由于拥有―C(O)S―和―NCO基团,FC(O)SNCO的分子和电子结构是非常有趣的.利用FC(O)SCl和Ag NCO制备了FC(O)SNCO,并利用He I光电子能谱(PES)、光电离质谱(PIMS)以及理论计算研究了其分子和电子结构.通过将实验、理论计算以及自然键轨道(NBO)分析结合起来,获得了FC(O)SNCO的最稳定分子构型.利用外壳层格林函数(OVGF)方法以及与相似化合物的比较,对其光电子能谱进行了指认.理论计算表明,对于中性分子最稳定的构型为syn-syn非平面构型,而电离后的离子最稳定构型为syn-syn平面构型.实验结果表明,第一电离能来自于S的孤对电子轨道,为10.33 e V.第二至第六电离能分别为12.03、13.23、13.77、14.78、15.99 e V,并对这些电离能进行了指认.在光电离质谱中产生了六个质谱峰,分别为SN+、FC(O)+、SNCO+、FC(O)SN+、C(O)SNCO+、FC(O)SNCO+,其中FC(O)SNCO+的峰是最强峰.结合HeI光电子能谱和理论计算,对PIMS进行了分析,并研究了可能的电离和解离过程并对其进行了讨论.