中心切割二维液相色谱-串联质谱法测定卷烟主流烟气中4种芳香胺类化合物的含量

提出了中心切割二维液相色谱-串联质谱法(2DLC-MS/MS)测定卷烟主流烟气中1-氨基萘(1-NA)、2-氨基萘(2-NA)、3-氨基联苯(3-ABP)和4-氨基联苯(4-ABP)等4种芳香胺类化合物含量的方法。用剑桥滤片捕集20支卷烟烟气粒相物,加入200μL 1 mg·L^(-1)混合内标溶液和20 mL 5%(质量分数)盐酸溶液,超声萃取30 min。分取10 mL,加入1 mL 50%(质量分数)氢氧化钠溶液调节溶液酸度至pH 7,再加入2 mL二氯甲烷,涡旋振荡15 min,有机相经0.2μm聚四氟乙烯滤膜过滤。第一维液相色谱法采用强阳离子交换(SCX)色谱柱对目标物进行分离除杂,通过补偿泵在线稀释、中和有机相,目标物被保留于捕集柱,随后目标物被洗脱至第二维反相(RP)色谱系统,分离后在质谱检测器的多反应监测(MRM)模式下,采用内标法定量分析。结果表明:1-NA和2-NA标准曲线的线性范围为0.50~50.0μg·L^(-1),3-ABP和4-ABP标准曲线的线性范围为0.25~50.0μg·L^(-1),检出限(3S/N)为0.002~0.008 ng·支^(-1);4种目标物在3个加标浓度水平下的回收率为86.0%~97.4%,日间精密度与日内精密度试验所得测定值的相对标准偏差均小于8.0%。对市售烤烟型和混合型卷烟样品进行分析,所得混合型卷烟烟气芳香胺类化合物的测定值与盒标焦油量呈正相关,而烤烟型卷烟无明显线性关系。

2D-LC-QTOF-MS法鉴定酒石酸托特罗定片辅料中未知杂质及来源分析

目的建立鉴定酒石酸托特罗定片辅料中未知杂质的中心切割在线二维液相色谱-四极杆飞行时间质谱(2D-LC-QTOFMS)法,并归属杂质来源。方法一维液相色谱采用Waters XBridge-C_(18)柱(250 mm×4.6 mm,5μm),流动相为乙腈-水-高氯酸(200∶800∶1.5,V/V/V)-乙腈(梯度洗脱),流速为1.0 mL/min,检测波长为220 nm,柱温为65℃,进样量为10μL;二维液相色谱采用Agilent Poroshell 120 EC-C_(18)柱(100 mm×2.1 mm,2.7μm),流动相为甲酸铵缓冲液(20 mmol/L甲酸铵溶液,用甲酸调pH至3.0)-乙腈(55∶45,V/V),流速为0.3 mL/min,检测波长为220 nm,柱温为25℃;质谱采用电喷雾离子源(ESI),正离子检测模式。结果鉴定了1个未知杂质的可能结构,确认该杂质由制剂的预混包衣剂辅料羟丙甲纤维素引入;检测了8家羟丙甲纤维素生产企业的产品,有1家企业检测出该杂质。结论该方法可用于酒石酸托特罗定片中未知杂质的在线定性鉴别。

SIMULTANEOUS QUANTITATION OF FIVE PANAX NOTOGINSENG SAPONINS IN EIGHT CHINESE PATENT MEDICINES BY MULTI HEART-CUTTING TWODIMENSIONAL LIQUID CHROMATOGRAPHY

Current China Pharmacopoeia(ChP)standards employ diversified and case-dependent assay methods to evaluate the quality of different Chinese patent medicines(CPM)that contain Panax notoginseng as the monarch drug.This study is aimed to develop a two-dimensional liquid chromatography(2D LC)based assay approach to unify and simplify the quality assessment of Notoginseng containing CPMs.Multi heart-cutting 2D LC(MHC-2D LC)was used to separate and quantify five major

多中心切割2D-HPLC-QTOF法对表柔比星脂质体制剂中未知杂质的分离与结构推断

目的建立多中心切割(MHC)二维高效液相色谱-四级杆飞行时间质谱(2D-HPLC-QTOF)法分离和推断表柔比星脂质体制剂中未知杂质的方法。方法一维液相色谱采用Symmetry-C18(250 mm×4.6 mm,5μm)为色谱柱,以乙腈和甲醇(6:1)为流动相A,以加入十二烷基硫酸钠的磷酸缓冲液为流动相B,流动相A与流动相B体积比为57:43进行等度洗脱;二维高效液相色谱采用Agilent Eclipse-C18(50 mm×2.1 mm,1.8μm)为色谱柱,以0.1%的甲酸水和乙腈为流动相,采用梯度洗脱。将一维液相色谱条件下分离的杂质峰进行多中心切割储存在定量环中,并转移至二维进行分离,以四极杆飞行时间质谱(QTOF)进行结构推断。结果该方法可以使表柔比星与杂质峰较好地分离,并且可以得到高质量杂质峰进行结构推断。在表柔比星脂质体制剂中对6个未知杂质进行有效的推断。结论建立的多中心切割二维高效液相色谱-四极杆飞行时间质谱法可高效准确的分离并推断表柔比星脂质体制剂中的未知杂质,特别是微量和难以分离的杂质,对表柔比星制剂的质量控制提供了新方法。

中心切割气相色谱法测定汽油中的含氧化合物

采用安捷伦中心切割技术(Dean Switch),建立了一种测定汽油中含氧化合物的分析方法。该方法先将汽油样品通过非极性色谱柱DB-1,利用中心切割模块使得非极性柱中的极性含氧化合物和部分轻烃切割至强极性柱CP-lowox中进行分析。该方法避免了汽油中烃类物质对含氧化合物测定的干扰,同时对该方法的精密度和准确度进行了分析验证,结果表明,此方法较NB/SH/T 0663检出限更低,精密度更高,是一种准确可靠的分析方法。

在线二维液相色谱技术在中药研究中的应用进展

中药的组成复杂,其化学成分的表征和识别一直是中药研究的基础和关键。在线二维液相色谱是基于两种分离模式构建的色谱分析技术,主要包括中心切割二维液相色谱和全二维液相色谱两种模式,因二者具有更高的峰容量而在中药研究中备受青睐。该文对在线二维液相色谱技术的概念和特点进行了讨论,并对二维液相色谱在中药研究中的应用进行了综述,以期为该技术在中药质量控制、物质基础表征、活性成分筛选等研究方面提供一定参考。

二维中心切割气相色谱法测定汽油中有机含氧化合物和苯含量

采用二维中心切割气相色谱法测定了汽油中有机含氧化合物和苯含量。通过实验优化了色谱分析条件,确定了汽油中常见有机含氧化合物和苯分别在柱切换和不切换时的保留时间,建立了双柱定性和定量分析方法。该方法具有系统死体积小、切割时基线波动小、保留时间重复性好等特点,系统性能可靠。方法的重复性及再现性好,回收率高,符合欧洲标准EN 13132和EN 12177的技术要求,可以用于汽油中有机含氧化合物和苯含量的测定。

溶剂萃取-中心切割多维色谱-质谱法测定烟草主要中性香味成分

采用溶剂萃取-中心切割多维气相色谱-质谱技术（MDGC/MS）建立了一种烟草主要中性香味成分的分析方法。0.5 g烟样经5 mL乙醚萃取和2 mL 5%H2SO4酸洗,静置过夜后萃取液用多维气相色谱-质谱分析;以甲基丁子香酚为内标,对茄酮、β-大马酮、香叶基丙酮、β-紫罗兰酮、巨豆三烯酮和二氢猕猴桃内酯等中性香味成分进行了定性定量测定,并与同时蒸馏萃取（SDE）-气质联用（GC/MS）法进行比较。结果表明：各待测组分检出限在0.02~0.18μg/mL之间,回收率为80.0%~123.4%,日内相对标准偏差≤7.5%。该方法快速、简便、准确,适用于烟草中性香味成分的批量测试。

气相色谱法测定汽油馏分中微量小分子含氧化合物

建立了一套带有反吹组件和微流控中心切割组件及3根毛细管色谱柱的色谱系统，可以用于测定汽油中微量小分子含氧化合物的含量，通过载气压力切换的方式也可用于直接测定微反产物汽油馏分中微量小分子含氧化合物的含量，样品中所含的大量烃类组分不干扰测定结果。通过载气压力的切换使得只有沸点小于正十一烷的组分全部从2m长的预切柱流出进入与之相连的非极性色谱柱，其余的重组分被反吹出色谱系统。沸点小于正十一烷的组分进入一根30m长的非极性色谱柱后，通过中心切割组件电磁阀的切换仅使沸点小于2己酮的组分进入与之相连的10m长强极性OxyPLOT色谱柱，实现烃类组分和含氧化合物的分离，并通过火焰离子化检测器检测，采用外标法定量。该方法可以定量检测汽油馏分中微量的C1～C4醇、C2～C5醛、C3～C6酮、甲基叔丁基醚、乙基叔丁基醚和甲基叔戊基醚的含量，单组分的检测限为0．5～2．0μg／g，各组分测定的加标回收率基本在80％～120％之间，测定结果的相对标准偏差在2％～5％的范围内。对催化裂化和催化裂解工艺的汽油产品中含氧化合物的分析测定结果显示，汽油中的小分子含氧化合物以酮类化合物为主，同时含有少量的醛、醇、醚类组分。

中心切割二维气相色谱法测定卷烟主流烟气中的硝基苯

建立了环己烷萃取、硅胶固相萃取柱净化和中心切割二维气相色谱法测定卷烟主流烟气粒相物中硝基苯的方法,并采用该法测定了6种卷烟样品主流烟气中的硝基苯释放量。结果表明：①中心切割技术有效提高了色谱的分离能力,使得痕量硝基苯可以从复杂的烟气基质中分离出来,分离效果明显优于一维色谱;②方法的检测限为1.28 ng/mL,相对标准偏差（RSD）6.82%,回收率87.6%;③6种卷烟主流烟气中硝基苯的释放量为0.091~1.66 ng支/。

采用中心切割气相色谱法测定乙苯中微量二甲苯的含量

采用微流路控制Deans Switch中心切割技术和双氢火焰离子化检测器,建立了测定乙苯中微量二甲苯含量的方法。该方法采用两根不同长度的FFAP色谱柱,使除对、间二甲苯外的其他烃类杂质在长60m的FFAP毛细管柱1上与乙苯峰分离,当绝大部分乙苯从色谱柱1流出后,改变载气的流动方向,将未分离的少量乙苯连同对、间二甲苯一起采用中心切割的方式切换至长30m的FFAP色谱柱2上进一步分离,测定其含量。对、间、邻二甲苯的检测限分别为1.7,1.4,1.4μg/g。采用外标法定量时,二甲苯的回收率为95.2%～110.0%。采用内标法定量和两次进样,该方法除可测定乙苯中微量二甲苯的含量外,还可按SH/T1148—2001《工业用乙苯纯度及烃类杂质的测定气相色谱法》测定乙苯中其他微量烃类杂质的含量。

甲醇制烯烃副产C_5和裂解C_5的比较分析及综合利用探讨

采用中心切割二维气相色谱建立了一种在常温条件下分析裂解C5和甲醇制烯烃(MTO)副产C5组成的新方法。结果表明,C5中所有组分能够得到很好分离。对与文献有差异的定性结果进行了确认和补充,测定了C5馏分中各组分在甲基硅氧烷非极性色谱柱上的保留指数,为C5馏分中组分的准确定性提供了依据。定量比较了裂解C5与MTO副产C5的组成,并对甲醇制烯烃副产C5的综合利用进行了初步探讨。

二维高效液相色谱-三重四极杆/复合线性离子阱质谱联用法快速测定鸡肉和鸡蛋中利巴韦林总残留量

建立了二维超高效液相色谱-三重四极杆/复合线性离子阱质谱联用方法快速测定鸡肉、鸡蛋中利巴韦林总残留量。样品在0.10mol/L乙酸铵缓冲液(pH 4.8)中,于37℃下经酸性磷酸酯酶酶解和提取,提取液经超滤后直接进样分析。样品先经Zorbax SB-Aq色谱柱(3.0mm×150mm×1.8μm)分离,将分离出含利巴韦林的流分切割至捕集柱中捕集,然后再将捕集柱切换至第2维色谱流路中,于Hypercarb PGC色谱柱(2.1mm×150mm×3μm)分离,利用电喷雾正离子模式多离子监测触发的增强子离子扫描方式(MRM-IDA-EPI)检测,稳定同位素内标法定量。结果表明:鸡肉、鸡蛋中利巴韦林的平均加标回收率为87.5%~97.7%,相对标准偏差在2.8%~8.3%之间(n=6),方法的检出限(S/N=3)为0.2μg/kg。本法操作简单、灵敏度高、选择性好,已成功应用于食品安全风险检测。

二维超高效液相色谱-三重四极杆/复合线性离子阱质谱联用快速测定全血和尿液中鱼藤酮

建立了采用二维超高效液相色谱-三重四极杆/复合线性离子阱质谱联用快速测定全血和尿液中鱼藤酮的检测方法。尿液经水等量稀释后直接进样分析;全血用乙腈沉淀除蛋白质,上清液用水稀释后进样分析。样品中的鱼藤酮被Cyclone柱保留并去除大分子杂质,然后再被流动相洗入第1维Kinetex Biphenyl色谱柱(联苯基核壳柱)进行分离,再将含有鱼藤酮的流分切割至第2维Acquity BEH C_8色谱柱上进行分离,采用多离子监测触发的增强子离子(MRM-IDA-EPI)扫描方式检测,溶剂标准外标法定量。全血和尿液中的平均加标回收率分别为84.6%~94.3%和88.4%~95.7%,相对标准偏差为2.6%~7.3%和2.8%~6.8%(n=6),方法的检出限为0.2和0.03μg/L。该方法已成功应用于鱼藤酮中毒样品的检测。

中心切割二维液相色谱串联质谱法分析烟草农残研究

开发了中心切割二维液相色谱/串联质谱联用分析烟草多种农药残留的技术。该方法采用二维液相色谱串联质谱,第一维体积排阻色谱与第二维反相液相色谱通过定量环进行转移。第一维的体积排阻色谱分离去除大分子物质,目标馏分经分流后切割至六通阀上的定量环。目标物收集完成时通过阀转动第二维流动相将目标物带入第二维反相液相色谱进一步分离。运用质谱的多反应监测模式(multi reaction monitoring,MRM)对74种农残进行定性定量分析,检测结果与一维LC-MS/MS方法较为一致,农药回收率72%~136%,定量限0.022~0.152 mg/kg。研究开发的中心切割多维液相色谱/串联质谱联用测定烟草农残方法可由仪器自动运行,结果准确可靠,适合于大量烟草样品多组分农残的自动分析检测。

中心切割气相色谱法测定化工级甲基叔丁基醚的纯度及杂质

甲基叔丁基醚(MTBE)主要用作汽油的添加剂,近年来也用作化工原料生产聚合级异丁烯,其纯度和杂质含量是重要的质量指标。现有的测定方法为SH/T 1550—2000,检测限(w)为0.02%,无法满足化工用MTBE纯度和杂质的检测。本研究采用中心切割-气相色谱分析技术,将MTBE中在非极性毛细管色谱柱上难分离物质对切换至第2根极性毛细管色谱柱上进行分离,并采用双氢火焰离子检测器(FID)检测,校正面积归一化法定量。其中甲醇和异丁烷、叔丁醇和2-戊烯、甲基仲丁基醚和仲丁醇等难分离物质得到了较好的分离,检测限(w)达到0.002%。

喷气燃料中酚类抗氧剂的气相色谱-质谱分析

抗氧剂对于保持喷气燃料的储存稳定性和改善替代燃料的质量至关重要.气相色谱-质谱-选择离子联用技术(GC-MS-SIM)可以定量检测燃料油中的受阻酚抗氧剂,利用单柱法和二维中心切割法两种方法检测了燃料中不同抗氧剂的含量,试验结果表明,两种方法都能够有效地测定喷气燃料中酚类抗氧剂的含量,其中中心切割法在抗氧剂检出限、定量检测限以及测定结果线性相关性方面均优于单柱法.

中心切割二维GC-MS法测定煤直接液化加氢改质油组成

采用SYD-6536C石油产品蒸馏试验器取煤直接液化加氢改质全馏分油55.2～138.2℃的馏分段,建立了一种运用中心切割二维GC-MS法研究其单体烃组成的分析方法。实验采用PONA毛细管气相色谱柱(50m×200μm×0.5μm)对色谱条件进行优化,找到煤直接液化加氢改质油55.2～138.2℃馏分段的最佳分离条件。被测样品首先在第一根色谱柱上进行分离,然后使用Dean Switch微流控制系统把目标化合物切割至第二根色谱柱(DB-35MS 30m×250μm×0.25μm)上,进一步分离。实验将烃类化合物在PONA柱上的色谱保留规律、化合物保留指数、标准化合物保留值及质谱谱库检索等多种方法联合对煤直接液化加氢改质油在55.2～138.2℃的馏分段中66种化合物进行定性分析。鉴于被测油样中化合物的结构性质相近,忽略化合物相对校正因子的影响,采用面积归一化法NORM%进行定量分析。该方法方便快捷、精确度高,适用于低馏分段的煤直接液化加氢改质油的分析,同时也为高馏分段煤直接液化加氢改质油和其他种类油样的单体烃组成分析提供了参考。

PDHID与中心切割技术在高纯气体分析中的应用

脉冲放电氦离子化检测器作为一种通用型检测器,对几乎所有气体组分均具有很高的灵敏度。中心切割技术通过对气体的切割,可有效分离低含量待测组分,防止底气干扰。二者的结合可较好的用于对高纯气体中痕量杂质测定。以He、N2、Ar三种高纯气体分析为例,阐述了中心切割技术及脉冲放电氦离子化气相色谱技术的应用,并对操作过程中可能遇到的问题进行了讨论。

中心切割反相/反相二维液相色谱-串联质谱法测定烟叶潜香类糖苷

为解决烟叶潜香类糖苷含量低、基质干扰严重、难以准确测定的问题,本研究建立了中心切割反相/反相二维液相色谱-串联质谱法定量检测烟叶中3种潜香类糖苷。样品前处理简单,仅需提取后直接上样,方法的日内和日间重复性相对标准偏差(RSD)分别为1.0%~3.2%和2.8%~8.4%,可以满足大量烟叶样品的日常检测需求。对烤烟、白肋烟、香料烟、晒烟等不同类型烟叶进行测定,结果表明,不同类型烟叶还原糖含量与潜香类糖苷呈正相关。对不同香型、不同产地的157个烤烟样品的糖苷含量进行分析,结果表明,烤烟糖苷含量不仅受还原糖的影响,还可能受类胡萝卜素、成熟期温度等多种因素的影响。