准均相光催化剂制备及其在交叉脱氢偶联反应中的应用

以甲基丙烯酸甲酯(MMA)和对氯甲基苯乙烯(VBC)为单体,偶氮二异丁脒盐酸盐(AIBA)为引发剂,通过乳液聚合制备温敏聚合物材料P(MMA-co-VBC x%)。通过接枝反应将玫瑰红(RB)引入到P(MMA-co-VBC x%)中,得到上临界溶解温度(UCST)型准均相聚合物催化剂P(MMA-co-VBC x%)-RB y%。使用1H NMR、FTIR和GPC表征了P(MMA-co-VBC x%)和P(MMA-co-VBC x%)-RB y%的结构,分析了温敏材料和准均相催化剂的UCST行为,并以N-芳基四氢异喹啉(THIQ)和硝基甲烷(NM)的交叉脱氢偶联反应(CDC)为模型,研究了准均相催化剂的催化性能和回用性能。结果表明,P(MMA-co-VBC x%)的T cp(浊点)随VBC含量增加而下降,准均相催化剂P(MMA-co-VBC x%)-RB y%的T cp随RB含量增加而下降,在乙醇-水体积比为4∶1时,两类聚合物的响应温度位于40~60℃;P(MMA-co-VBC x%)-RB y%具有较好的溶解-析出性能,溶解-析出循环5次时,回收率>90%;在催化THIQ和NM的反应中,P(MMA-co-VBC x%)-RB y%的催化活性与均相催化剂RB相当,且适用于其他衍生物的反应,降温可回收催化剂,重复使用5次,催化活性无明显下降。

镍催化的β-溴氨基酸酯的交叉偶联反应的研究

本文探究了一种β-溴氨基酸酯与烯烃磺酸酯的亲电交叉偶联反应。合成路线以丝氨酸甲酯盐酸盐为原料,先经过胺醛缩合、亲电取代、Appel溴化等一系列反应制得中间产物,再通过亲电交叉偶联反应得到目标产物2-(烯丙基(4-氯苄基)氨基)-3-(4-氯苯基)丙酸甲酯。该反应的原料价廉易得,合成路线简洁,产物具有高效性和高区域选择性,实验结果可为氨基酸的修饰提供一条新途径。

共价有机骨架在交叉偶联反应中的应用进展

交叉偶联反应是构建C—C键、C—N键和C—O键的高效方法。利用有机聚合物材料作为催化剂载体进行的异相催化反应具有催化剂可回收、反应高效等优点。综述了共价有机骨架(COFs)通过负载金属构成异相催化剂,在多种交叉偶联反应中的应用;对催化效率和催化剂的循环次数进行了详细描述,并指出了该领域面临的问题与挑战。

“铁盐+空气”催化氧化体系在绿色交叉偶联反应中的应用——推荐一个本科生科研训练项目

为深入开展创新创业教育与实践,培养学生创新创业能力,提高本科生人才培养质量,进一步推动创新创业教育改革,南开大学开展了“国家级大学生创新创业训练计划”项目。化学学院结合学科自身特点,践行科教融合、理论联系实际的培养方法,不仅能够引导本科生积极参加科研训练,还能将本科生的创新结果应用于实际生产中。实现“科研反哺教学”与“教学支撑科研”这样一个相互补充、相互促进的统一体。本文介绍了一组比较典型的本科生参与“国创”项目的例子,从项目准备入手介绍了该“国创”项目的具体实施过程、同学们所遇困难及收获心得等,希望将我们积累的一些经验与化学相关专业的同学分享,助力他们更好地完成创新项目。

钯催化邻碳硼烷交叉偶联反应理论研究的最新进展

邻碳硼烷可在过渡金属催化的条件下能够与C、O等原子发生区域选择性交叉偶联反应,得到具有应用价值的邻碳硼烷衍生物,邻碳硼烷衍生物在硼中子捕获法、有机合成、药物设计、功能材料等领域起着重要的作用。对近三年来国内外课题组在钯催化邻碳硼烷交叉偶联反应领域理论研究成果进行了重点介绍,并对其发展前景进行了展望。

γ-Fe_2O_3固载Pd-靛红席夫碱配合物作为磁性可回收催化剂用于Heck和Suzuki交叉偶联反应(英文)

A Pd-isatin Schiff base complex immobilized on γ-Fe2O3(Pd-isatin Schiff base-γ-Fe2O3) was synthe-sized and characterized by Fourier transform infrared, scanning electron microscopy, high resolu-tion transmission electron microscopy, X-ray diffraction, thermogravimetric gravimetric analysis,inductively-coupled plasma, X-ray photoelectron spectroscopy, and elemental analysis. It was used as a magnetically reusable Pd catalyst for the Heck and Suzuki cross-coupling reactions.

芳基铝与亲电试剂交叉偶联的研究进展

芳基铝试剂具有反应活性高、化学选择性强、毒性低、制备简便等优点,是有机反应中较好的亲核试剂。因此芳基铝试剂在许多有机反应中得到了广泛的应用。本文综述了近年来芳基铝试剂在交叉偶联反应中的应用进展,涉及各种反应体系和反应性质。

钯催化Stille交叉偶联反应研究新进展

综述了钯催化Stille交叉偶联反应的最新研究进展,主要包括三个方面:(1)有机锡化合物与有机亲电试剂如卤代芳香烃、卤代烷烃、酰氯等的反应;(2)Stille反应的机理;(3)Stille反应在有机合成中的应用.

铜催化交叉偶联反应研究的新进展

对Cu催化交叉偶联反应的最新研究进展作了综述 .该反应涉及碳—碳、碳—氮、碳—氧、碳—硫、碳—硒、以及碳—卤的成键 .反应的类型包括Ullmann反应、Suzuki反应、Stille反应以及Heck反应等 .还详细地介绍了Cu催化交叉偶联反应中选用不同的铜盐。

氯化钯催化的交叉偶联反应

钯催化的交叉偶联反应已经成为有机合成化学中构建C—C键最重要的方法之一 .其中 ,氯化钯及其配合物所组成的催化体系具有高效、高选择性、稳定以及价廉等优点 ,因而在交叉偶联反应中得到较为广泛的应用 .综述了氯化钯及其配合物催化的交叉偶联反应 ,其中包括Suzuki反应、Stille反应、Hiyama反应和Kumada反应等 .

钯催化交叉偶联反应催化剂的研究进展

钯催化交叉偶联反应是一类用于碳碳键形成的重要反应 ,在有机合成中应用十分广泛。

4-溴-5-碘间二苯甲酸在交叉偶联反应中的化学选择性研究(英文)

合成了一个新的化合物4-溴-5-碘间二苯甲酸8,用于在交叉偶联反应中一系列的化学选择性测试.基于交叉偶联反应中的功能基团反应活性原理,4-溴-5-碘间二苯甲酸分别同1-癸炔进行Sonogashira交叉偶联反应以及同苯硼酸进行Suzuki交叉偶联反应,反应后所得到的产物证明反应仅发生在反应活性更高的部位,而较5-碘基活性稍小的4-溴基被保留仍可进行另一次的交叉偶联反应.这种类型的溴化物11虽然受到5位碘的空间位阻效应以及1,3-位吸电子基团的影响仍然显示了很高的化学活性.因此根据此方法,4-溴-5-碘间二苯甲酸参与反应时不用采取对功能基团的保护或转化,可作为很好的直接进行分步交叉偶联反应的基础原料,这将大大简化和缩短合成其它长共轭的芳香烃化合物的路线.

钯纳米粒子@超顺磁性Fe_3O_4催化的Heck偶联反应

利用Fe3O4溶胶的正电荷特性,将络负离子PdCl 24-通过静电作用吸附在Fe3O4胶体粒子表面,以抗坏血酸(Vc)进一步将其还原,即得到负载有Pd金属团簇的Fe3O4胶体粒子(Pd0@Fe3O4).该超顺磁性Fe3O4载体负载的纳米Pd对Heck反应表现出良好的催化活性,且反应完毕后可简单地通过永久磁铁将催化剂从反应体系中分离,循环使用.研究表明,该催化剂在循环使用5次后反应活性没有明显下降,并对多种卤代芳烃的Heck偶联反应表现出优异的催化活性.

Pd(OAc)_2/TBAB催化卤代芳烃与末端炔烃的Sonogashira交叉偶联反应研究

研究了无铜、无配体、可回收利用的催化体系[Pd(OAc)2/TBAB]催化卤代芳烃与末端炔烃的Sonogashira交叉偶联反应,高产率地合成了一系列偶联产物,其结构经1H NMR和13C NMR表征。催化实验结果表明,Pd(OAc)2/TBAB可回收重复使用3次,催化活性基本不变。

Heck偶联反应在有机单分子膜上的应用

利用Heck偶联反应成功地改变了自组装单分子有机薄膜的化学结构以及末端基团,薄膜末端的碘苯基团与对卤苯乙烯在标准的Heck反应条件下成功发生了偶联反应.这些薄膜经过了接触角、膜厚以及X射线光电子能谱的详细表征.这种表面修饰的方法有效地改变有机薄膜的表面化学.

Pd催化交叉偶联反应研究进展

综述以Heck反应、Negishi反应和Suzuki反应为主导的Pd催化交叉偶联技术,着重阐述以磁性纳米粒子(MNPs)、高分子为载体的负载型Pd催化剂的研究进展及其在有机化学中的应用.

有机高价碘盐参与的炔丙醇的交叉偶联反应

有机高价碘在钯 (Ⅱ ) /铜 (Ⅰ )共催化作用下与炔丙醇发生交叉偶联反应生成 3 取代炔丙醇。该反应不仅条件温和 ,产率很高 ,而且具有良好的区域选择性。所得产物均经熔点 。

负载型金属氧化物催化剂对交叉氧化偶联反应的催化作用

采用甲烷和甲苯作为催化交叉氧化偶联的评价反应 ,考察了Al2 O3、MgO、CaO、TiO2 及其负载碱金属催化剂。在不同碱金属含量、不同反应条件下进行了活性和选择性的研究 。

1,2-二苯基乙烯基膦钯(Ⅱ)催化的Sonograshira交叉偶联反应

合成了含有大位阻和富电子膦配体的1,2-二苯基乙烯基膦配体,并研究了以1,2-二苯基乙烯基膦配体和二氯化二苯腈合钯(Ⅱ)为催化剂催化的Sonograshira交叉偶联反应.

Pd(PPh_3)_2Cl_2-CuCl体系催化有机高价碘杂环化合物与末端炔烃的化学选择性交叉偶联反应

以有机高价碘杂环化合物 1,2为底物 ,在Pd(PPh3 ) 2 Cl2 CuCl催化剂存在下与末端炔烃进行交叉偶联反应 ,实验发现该反应为化学选择性反应 ,控制反应体系的物料比、温度及反应时间可以分别得到单偶联或双偶联产物 ,从而证实了有机高价碘杂环化合物的碘盐在进行交叉偶联反应时的反应活性比sp2