壳聚糖钯(0)配合物催化Heck芳基化反应研究

以天然高分子壳聚糖为载体 ,室温下通过与氯化钯乙醇溶液作用制得壳聚糖负载氯化钯黄色粉末 ,再在乙醇溶液中回流还原 ,制得了壳聚糖钯 ( 0 )配合物催化剂 ,研究了其对碘代苯与丙烯酸Heck芳基化反应的催化性能 .结果表明该催化剂具有较高的催化活性和立体选择性 ,可高转化率、高产率地合成反式苯丙烯酸 ;通过简单的过滤、溶剂洗涤回收催化剂 ,并能多次重复使用 .

氧化镁负载三聚氰胺缩甲醛树脂—钯配合物的合成及其催化Heck芳基化反应性能

以MgO作为固载材料 ,制备了氧化镁负载三聚氰胺缩甲醛树脂—钯配合物催化剂。研究了催化剂的制备条件以及原料配比、反应温度、缚酸剂用量和催化剂用量等因素对碘代苯与丙烯酸的Heck芳基化反应性能的影响。结果表明 ,在此催化剂作用下 ,碘代苯与丙烯酸反应具有较好的立体选择性 ,只生成反式苯丙烯酸 ;在优化的反应条件下 ,可获得 76 .4 %的分离产率。

胺基化树脂负载Pd(0)对Heck反应催化性能的研究

将氯球用胺化剂、乙二胺、胍进行胺化后负载氯化钯,在乙醇溶液中用硼氢化钾还原,制备了含胺功能基树脂负载钯(0)的催化剂;研究了催化剂对含各种取代基碘代苯与丙烯酸的Heck芳基化反应催化性能.结果表明,该类催化剂具有良好的催化活性和重复使用性能,其中用乙二胺功能化树脂负载的Pd(0)催化剂在90℃重复使用17次时能保持良好的催化活性.催化剂反应前后的SEM形貌图和过滤液的活性试验表明催化剂活性组分Pd(0)在反应中有沥取(leaching)现象.

聚氯乙烯三乙撑四胺负载钯配合物的制备及对Heck反应的催化性能

以聚氯乙烯为原料,通过胺化反应制得聚氯乙烯三乙撑四胺,然后用较简单方法得到聚氯乙烯三乙撑四胺负载钯配合物(PVC-TETA-Pd),利用XPS,TG,DTA和TEM等手段对其进行了表征.热分析表明PVC-TETA-Pd在室温至250℃范围内有很好的热稳定性;TEM分析证实钯在PVC-TETA-Pd中分布比较均匀,钯颗粒呈球形,粒径在2～3nm.PVC-TETA-Pd不需在惰性气体氛围中就能有效地催化丙烯酸、苯乙烯与芳基碘的Heck芳基化反应,并且在较低的温度(40℃)或较少的催化剂用量(0.02%)下,对Heck反应仍有较好的催化性能.PVC-TETA-Pd便于回收,且有很好的重复使用性能,对于碘苯与丙烯酸的反应,重复使用十二次,肉桂酸的产率仍达到80.1%.

新型含氮三齿钯(Ⅱ)配合物的合成及其催化性能研究

以白屈氨酸为原料,经酯化、还原、溴化、胺化等反应合成了4位带活性基团的新型含氮(NN'N)三齿配体,配体进一步与氯化钯反应制得了Pd(II)的配合物,并用红外、核磁、元素分析等手段进行了表征.考察了这种钳形配合物的催化性能,结果表明该配合物对卤代苯与乙烯基化合物的Heck芳基化反应具有较高的催化活性.

腐植酸负载钯催化剂对Heck反应的催化性能

研究了腐植酸负载钯催化剂对碘苯、溴苯及其芳基卤衍生物与丙烯酸的Heck芳基化反应的催化性能。在氮气保护下，测定了时间、温度、催化剂用量、碱和溶剂对反应产率的影响。结果表明，以溴苯与丙烯酸的反应为例，催化剂在130℃反应12h，三丁胺作为碱，催化剂用量为0．44mol％的钯含量，四丁基溴化铵作为溶剂的条件下具有较好的催化性能；对碘苯及溴苯的衍生物与丙烯酸的反应也有很高的催化活性。