无溶剂条件下利用Henry缩合反应高效便捷制备β-硝基苯乙烯衍生物

报道了温和、绿色条件下,利用Henry缩合反应高效便捷制备β-硝基苯乙烯衍生物的方法.该方法主要利用环境友好的功能化离子液体代替常规的酸碱催化剂,无溶剂条件下进行了催化合成,高效地促进了芳香醛的转化,高产率地制得了β-硝基苯乙烯衍生物.此外,该离子液体可以在反应后近乎定量地回收.

功能化离子液体支载脯氨酸催化的不对称Henry缩合反应

以L-脯氨酸支载在功能化离子液体四氟硼酸1-（2-羟乙基）3.甲基咪唑鎓盐上的离子液体（[Promim] CF3CO2）为催化剂兼溶剂,可在温和条件下顺利地催化硝基乙烷、硝基甲烷和各种醛的Henry缩合反应,目标产物的产率达79％～ 95％,非对映选择性可达3∶1,对映选择性可达85％ ee.反应操作和后处理简单方便.[Promim] CF3CO2离子液体通过简单的处理即可实现循环利用,以邻-硝基苯甲醛和硝基乙烷为反应底物的模板反应,这种离子液体可以较稳定地循环使用6次,催化活性不降.

4-羟基-3-甲氧基苯基丙酮的合成

4-羟基-3-甲氧基苯基丙酮是重要的有机合成中间体。以香草醛为起始原料,与硝基乙烷进行Henry反应脱水制得2-甲氧基-4-(2-硝基-1-丙烯基)苯酚,然后经钯碳-甲酸铵催化氢转移还原反应得到2-甲氧基-4-(2-肟基丙基)苯酚,再与稀硫酸溶液反应得到目标化合物4-羟基-3-甲氧基苯基丙酮,纯度>99.3%(HPLC),总收率57.1%。化学结构经1HNMR、13CNMR、13CNMR(DEPT-135°)确证。