基于罗丹明B衍生物的Hg^(2+)选择性荧光探针的合成及性质

通过席夫碱缩合反应将呋喃环和噻吩环分别引入罗丹明B母体,设计、合成了2例对Hg2+具有选择性识别作用的新型荧光探针RB-OO和RB-OS,探针结构通过核磁共振氢谱(1H NMR)、核磁共振碳谱(13C-NMR)及飞行时间质谱(TOF-MS)进行表征,并进一步研究这2例探针与Hg2+作用前后光谱性质的变化。结果表明:随着Hg2+的加入,RB-OO和RB-OS均产生了荧光增强的现象,并伴随着色度上的变化,可以应用于裸眼识别。2例探针与Hg2+作用均可以可逆地选择性识别Hg2+,不受其他阳离子干扰。由于Hg2+的嗜硫性,RB-OS对Hg2+具有更快的响应速度和更高的灵敏度。

螺吡喃光响应的汞、铬、银离子探针及相互作用光谱

合成并表征了1-羟乙基-3,3-二甲基-6′,8′-二叔丁基吲哚啉苯并螺吡喃配体1及其衍生物配体2。由于苯并螺吡喃6′,8′-二叔丁基斥电子基团的电子效应,开环体部花菁酚氧负离子上的负电荷难以分散,使其结构不稳定,配体1在紫外光照射下不直接开环,只有在极性较强的甲醇溶剂中受适当金属离子诱导才能形成有色开环体部花菁结构形式。配体1能较好地选择识别Hg2+,Cr3+和Ag+。当其相互作用时,不但紫外可见光谱及荧光光谱有明显"turn-on"变化,而且体系颜色明显地由无色变成黄色,目视识别效果直观明显。其他金属离子的存在对Ag+,Cr3+和Hg2+的识别几乎没有干扰。配体1与Ag+,Cr3+和Hg2+络合的化学计量比均为1∶1,检出限分别是:7.435 8×10-6,6.126 8×10-6,3.452 4×10-6 mol.L-1。通过配体2进一步证明了配体1和金属离子识别的结合模式。即螺吡喃结构中N1位取代侧链上的羟基,和其开环体酚氧负离子相互协调并与金属离子结合。