Technology for Coking of Heavy Crude Oil with High Acid Number

Sudan Khartoum Refinery Co. has selected a unique route featuring delayed coking of crude in connection with the highly sour and high-calcium heavy crude extracted from Sudanese oil block No. 6.The crude oil after pretreatment for calcium removal is subjected to coking for removal of acids and metals with the coker products being further processed. The crude oil extracted from Sudanese oil block No. 6contains as high as 13 mg KOH/g of crude in addition to a calcium content of 1600 ppm. This article makes an analysis on problems related with the operation of commercial delayed coking unit for processing of highly sour crude and bring forth measures to solve these problems. The liquid yield resulted from coking of crude oil can reach 82m%, and the petroleum coke can meet the quality requirement for class 3B petroleum coke.

Thermal Treatment for Decreasing the Acidity of Crude Oil

Highly acidic crude oil is thermally soaked to investigate how the temperature and time involved affect the removal of organic acid in feedstock. Experimental results indicate that thermal treatment is an effective approach to decreasing acidity and the acid removal rate reaches 80%. Temperature is one of the main factors that determine the acid removal reaction. When the temperature ranges from 420oC to 440oC, the acid removal rate increases with the rise of the reaction temperature, but the increase slows down gradually. At the reaction temperature below 440oC, the long reaction time favors the acid removal. The cracking and polymerization of hydrocarbon molecules take place so that the properties of the crude oil change at the same time when the highly acidic crude is thermally treated.

从高钙富硼老卤中提硼研究

以青海某高钙富硼老卤为研究对象开展了提硼研究。结果表明,合适的萃取条件为:磺化煤油为稀释剂、异辛醇用量50%、萃取相比1.0、萃取混合时间15 min;合适的反萃条件为:反萃剂为pH=1的稀盐酸、反萃相比1.5、反萃混合时间15 min。以此条件在5级混合澄清槽中完成了连续逆流萃取—反萃运转试验,连续运转45 h,硼萃取率为95.49%,硼与钾、钠、钙、镁的分离效果较好;硼反萃率为99.59%,反萃液中硼含量达17.17 g/L。采用“溶剂萃取—反萃—高温蒸发—低温冷却结晶—重溶—冷却结晶—过滤洗涤—干燥”工艺高效分离提取硼,硼总回收率为92.33%,制备出的硼酸产品达国家标准(GB/T 538—2018)要求。

超高酸原油中石油酸分子组成表征与腐蚀性预测

采用傅里叶变换离子回旋共振质谱法对国内某超高酸原油及其馏分油中的石油酸分子组成进行表征,研究Q345R、1Cr5Mo、304L和316L 4种典型炼油装置用材在不同酸值(Total acid number,TAN)油品中的静态腐蚀行为,并构建高温酸腐蚀预测模型。结果表明,TAN为10.403 mg KOH/g、含2个氧原子的O2类石油羧酸是石油酸的主要成分,其中二环、三环环烷酸和单环芳香羧酸含量相对较高。168 h静态挂片腐蚀实验结果表明,4种材质腐蚀速率均随温度升高而增加,高于280℃后增加趋势逐渐变缓。不同材质微观腐蚀形貌存在显著差异:Q345R整体呈现均匀腐蚀形态;1Cr5Mo表面形成密集蚀坑;304L表面分布少量浅表性腐蚀区;316L仍可见金属光泽。根据腐蚀速率结果,考虑脂肪酸、环烷酸和芳香酸与金属的结合作用,将石油酸分子组成作为腐蚀预测模型的修正项,采用Levenberg-Marquardt(LM)算法拟合模型参数,模型相关系数R 2大于0.950,均方根误差RMSE小于0.089,可实现超高酸原油腐蚀性的早期预测,为指导超高酸原油加工装置合理选材、制定检维修计划提供支持。

高酸原油选择适合破乳剂的实验分析研究

现有破乳剂均有一定的局限性,对于特高含水的水包油型乳状液,存在脱水率低、脱水温度高、脱水速度慢等缺点,因此,针对不同地区的不同原油选择适合的破乳剂有着重要意义。基于此,考察了影响破乳剂性能的各种反应条件,在实验温度90℃和用量为10×10^(-6)破乳剂的条件下,通过瓶试脱水法,考察评价石油磺酸盐对破乳剂的影响。研究表明,石油磺酸盐明显降低了破乳剂在高酸原油中破乳脱水作用。

脉冲电脱盐在高钙原油预处理中的应用

通过对脉冲电场强度、占空比、脉冲频率、电脱盐温度和停留时间等因素的考察,进行了脉冲电脱盐对钙离子含量高达1800μg/g的新疆高钙原油的预处理研究,并与常规电脱盐技术进行的对比试验。研究结果表明,采用脉冲电脱盐工艺经3级电脱盐后净化油盐含量、净化油含水、净化油含钙均达到了常规电脱盐4级后的预处理效果,脉冲电脱盐技术对高钙原油具有良好的电脱盐预处理效果。

低剂量两段法局部枸橼酸抗凝对高危出血风险患者行含钙透析液血液透析的影响研究

目的探讨低剂量两段法局部枸橼酸抗凝对高危出血风险患者行含钙透析液血液透析的影响。方法选择纳入我院2020.7-2022.7收治的80例高危出血风险患者行含钙透析液血液透析患者,按照随机法将其分为对照组与研究组,每组各40例,均采用局部枸橼酸抗凝和标准含钙透析液,其中对照组注入常规剂量,设定前段4%枸橼酸钠溶液输注量为血流量的1.5倍;研究组注入低剂量,设定输注量改为1.0倍,比较两组实际抗凝效果。结果两组基线资料对比,差异无统计学意义(P>0.05)。在枸橼酸抗凝不同剂量下,研究组透析器和静脉壶的抗凝有效率均高于对照组(P<0.05),两组干预前凝血功能指标比较无明显差异(P>0.05);两组干预后凝血功能各指标均有所改善,但组间对比不存在统计学差异(P>0.05),研究组透析器前和静脉壶的枸橼酸溶液输注量以及实际血流量均高于对照组(P<0.05)。结论在两段法局部枸橼酸抗凝的基础上,选择低剂量抗凝,不仅能够达到理想的抗凝效果,同时也明显提高透析充分性,是一种安全有效可行的抗凝方案。

Sinopec's Advanced Technology for Processing Highly Acidic Crude

Sinopec Research Institute of Petroleum Processing has made greatbreakthrough in the research and application of technology of processinghighly acidic crude oil.Compared with traditional process,the newtechnology of processing highly acidic crude oil has characteristics

种植密度与钙肥施用量互作对冀东地区高油酸花生产量和品质的影响

为确定不同种植密度与钙肥施用量对冀东地区高油酸花生产量和品质的影响,以冀花19号花生品种为试材,设置3个种植密度水平(120000,150000,180000穴·hm^(-2))、5个钙肥施用量水平(0,187.5,375.0,562.5,750.0 kg·hm^(-2)),在大田条件下研究种植密度与钙肥施用量互作对冀东地区高油酸花生产量和品质影响的试验。结果表明,种植密度与钙肥施用量互作可充分发挥花生群体增产潜力,各生育期根系干物质积累量、百果质量与结果数显著提高。相同种植密度水平下,根系干物质积累量均以钙肥施用量375.0 kg·hm^(-2)的最高。冀花19号在种植种植密度为120000穴·hm^(-2),且配施375 kg·hm^(-2)稀土钙肥时,可在冀东地区获得较高产量,达到6039.04 kg·hm^(-2),同等种植密度下相比不施用钙肥增产12.98%;高油酸花生籽仁的粗脂肪含量较高,花生籽仁品质较好。

外源水杨酸对高钙胁迫下苍术生长生理的影响

为探究外源水杨酸对高钙胁迫的缓解作用,以苍术幼苗为试材,喷施40 mmol/L钙离子,再喷施2 mmol/L水杨酸处理,高钙胁迫7 d后统计鲜重,进行生理指标测定。高钙胁迫增加了苍术叶55.60%和根茎13.00%的可溶性蛋白含量,降低了叶片叶绿素含量,由2.16 mg/g·FW降至1.47 mg/g·FW,还降低了根茎20.31%的黄酮含量和8.69%可溶性糖含量。相比高钙处理,高钙胁迫下施用外源水杨酸提高了苍术根茎/叶鲜重比11.59%,有效抑制叶绿素降解,叶绿素含量提高到2.05 mg/g·FW,显著降低叶的可溶性蛋白含量,由7.63 mg/g降至4.94 mg/g,显著增加了根茎29.53%黄酮含量和44.20%可溶性糖含量。外源水杨酸能有效缓解高钙胁迫对苍术生长生理的损害,提高其光合速率以及抗氧化和渗透调节能力,帮助其适应高钙环境。

加氢脱酸催化剂的酸改性

以磷酸为酸性助剂,对通用型加氢处理催化剂进行了酸改性,采用X射线衍射仪、N2物理吸附仪、X射线电子能谱仪等对制备的系列加氢脱酸催化剂进行了表征,并在固定床加氢装置上对其性能进行了评价。结果表明:磷改性后,催化剂的强度、堆积密度、弱酸性均增加,比表面积和孔容均降低;当磷质量分数高于1.50%时,催化剂中会出现磷酸铝晶型;4种催化剂中,磷质量分数为0.75%时,制得的催化剂具有最优的脱酸、脱硫、脱氮性能,在反应压力为3 MPa,反应温度为280℃的条件下,其脱酸、硫、氮率依次为99.1%,44.72%,10.8%,油品酸值可降至0.028 mg/g。

重交沥青装置减压塔CTS技术工业应用总结

中国海油某炼油厂2.5 Mt/a重交沥青装置主要加工高酸低硫环烷基海洋原油,因高温环境下环烷酸会对减压系统造成严重腐蚀,该装置减三线填料、集油箱等腐蚀问题突出,同时在减压高温段存在结焦现象,严重影响了装置的长周期运行。为了解决该装置减压塔中下部填料腐蚀问题,更换减压塔中下部填料为317L并进行不锈钢耐蚀抗焦(CTS)技术处理,进行了长周期的工业应用测试。结果表明:连续运行2 a后,317L+CTS填料的最大抗拉强度和最小抗拉强度分别比317L填料高11.9%和9.2%;连续运行3 a后,317L+CTS填料抗拉强度没有明显变化,317L填料的抗拉强度降低16%~41%;CTS技术处理后填料耐腐蚀、抗结焦、抗结垢能力得到明显提高。CTS技术应用于重交沥青装置能够有效减少高温环烷酸带来的腐蚀问题,延长运行周期,保障装置安全、平稳、高效运行。

反相高效液相色谱法测定乳粉中6S-5-甲基四氢叶酸钙含量

建立乳粉中6S-5-甲基四氢叶酸钙的反相高效液相色谱分析方法。使用三氯乙酸溶液沉淀蛋白,抗坏血酸溶液加热提取后,以C_(18)反相色谱柱分离,三氟乙酸溶液(0.1%)-甲醇为流动相,采用梯度方式洗脱,检测波长280 nm,单标法定量。结果表明:乳粉样品中6S-5-甲基四氢叶酸钙的定量限为150μg/100 g,检出限为50μg/100 g;乳粉中6S-5-甲基四氢叶酸钙的添加量为150~600?μg/100 g时,加标回收率为95.0%~109.1%,相对标准偏差为1.26%~4.04%。本方法操作简便、准确、回收率高、重复性好,适用于乳粉中6S-5-甲基四氢叶酸钙的含量测定。

炼制高酸原油减一中循环泵腐蚀原因分析及应对措施

加工海洋高酸原油的某常减压生产装置减一中循环泵出现严重的腐蚀问题。检查了泵体腐蚀形貌,分析了腐蚀原因:加工原料酸值高;原油中酸促进氯化物、硫化物的分解,产生HCl、H_(2)S露点腐蚀;环烷酸引发原油乳化及采油助剂导致电脱盐效果变差;原料金属含量偏高、盐类等颗粒物的存在引发冲刷腐蚀;原油存储罐容不足导致采油过程中携带的聚合物无法脱除出系统;加工负荷变化大等因素是产生设备严重腐蚀的原因。通过材质升级、优化工艺操作、加注高温缓蚀剂、增加原油罐容等措施,取得良好的使用效果。

高酸原油直接催化脱酸裂化成套技术开发和工业应用

利用分子模拟技术和量子化学理论研究了各种石油酸中原子的电荷分布、键级和在不同催化材料上的反应行为,发现羧基可从石油酸分子中脱除,生成无腐蚀性的CO_2和烃类化合物,尤其在酸性裂化催化剂作用下脱羧基速率更快、更彻底。开发了高酸原油经脱盐、脱水后直接进入催化裂化提升管反应器与高温新型催化剂接触,瞬间汽化,同时实现脱酸和裂化反应,生成高价值石油产品的新工艺。工业应用结果:催化脱酸率大于99%,汽油、柴油可直接作为产品的调合组分,在平衡催化剂上金属污染物总量达40 620μg/g(其中镍为24 000μg/g)时,总轻油收率比常规加工技术提高1.36百分点,能耗(相对于原油)降低271.7 MJ/t,对工业应用装置没有特殊防腐要求。为炼油企业扩大原油资源选择范围、降本增效提供了有效技术保障。

超声波在高酸原油酯化脱酸中的应用研究

将超声波技术应用到高酸原油酯化反应脱酸中。以甘油为酯化脱酸剂,研究醇酸摩尔比、反应温度、反应时间、超声功率对多巴高酸原油自催化酯化反应脱酸的影响,并与磁力搅拌作用下的脱酸效果进行对比。结果表明,在醇酸摩尔比为6、反应温度为250℃、反应时间为30min、超声功率为90W的条件下,多巴原油酸值可由4.74mgKOH/g降到0.21mgKOH/g,脱酸率高达95.6%。在反应温度为220℃的条件下,超声处理的脱酸效果优于磁力搅拌,超声处理后的油样性质变化不大。

耐高温酸性清洁压裂液性能研究及适用性探讨

耐高温酸性清洁压裂液配方为:0.1%~5%乙酸、0.1%水杨酸、0.5%~1%阴离子型聚丙烯酰胺稠化剂、0.1%~0.2%季胺盐型阳离子双子表面活性剂和0.5%~3%黏土稳定剂(氯化钾、氯化铵),其余为自来水。研究了不同稠化剂加量下,酸性压裂液的流变性、稠化时间、携砂性以及破胶性等。酸性压裂液呈弱酸性,pH值为4~5。其耐温抗剪切性较好,120℃时的黏度为30~50 mPa·s,140℃时黏度稳定在20 mPa·s左右。压裂液稠化时间在60 s以内。稠化剂加量为1.0%时,压裂液成胶黏度可达140 mPa·s。其携砂能力强,稠化剂加量为0.8%的酸性压裂液单颗砂沉降速率仅0.023 mm/s,而0.8%胍胶压裂液的为0.169 mm/s。压裂液遇到一定量的油、气及地层水时会自动破胶,60~80℃的破胶时间在1 min内,加入过硫酸铵可加快破胶。该酸性压裂液适用于120℃以下的高含钙低渗透储层。

高钙高蛋白日粮对青年蛋鸡体液酸碱度和电解质的影响

将100羽35日龄伊沙蛋鸡随机均分为高钙高蛋白组(饲喂含钙36.8 g/kg、蛋白242.5 g/kg的日粮)和对照组(饲喂含钙8.5 g/kg、蛋白175.3 g/kg的日粮)。在饲喂高钙高蛋白日粮32 d时,对2组鸡作动脉血血气分析与血清电解质测定,并利用结肠造口术收集尿液,测定鸡尿液中电解质的变化,以探讨高钙高蛋白日粮对青年蛋鸡体液酸碱度和电解质变化的影响。结果表明,高钙高蛋白日粮能致鸡发生高尿酸血症,同时引起鸡腹泻,使鸡尿量增加,尿液pH较对照显著升高。与对照组相比,高钙高蛋白组鸡血液pH、碳酸氢根及剩余碱显著升高,动脉血氧分压、二氧化碳分压和血氧饱和度显著降低;血清无机磷和钾显著降低,血清尿酸、钙显著升高,镁、钠和氯离子稍有变化,但在统计学上差异不显著;尿液中尿酸、钙、氯的相对含量和24 h总量显著升高,镁相对含量和24 h总量显著下降。说明高钙高蛋白日粮在引起青年蛋鸡高尿酸血症的同时,能致鸡代谢性碱中毒和电解质代谢紊乱。

重质高酸原油酯化脱酸催化剂的研究

高酸原油的加工是炼油厂面临的一大难题。笔者开发了一种用于高酸原油酯化脱酸的固定床酯化催化剂,使高酸原油中的环烷酸与甲醇反应生成环烷酸甲酯以降低原油的酸值和腐蚀性。结果表明,SnO是催化酯化脱酸催化剂的有效活性组分,适当增大催化剂的孔径可提高原油的酯化脱酸率。该催化剂应用于中海绥中36-1高酸原油,可有效降低原油的酸值,在反应温度300℃、醇/油质量比0.02,体积空速1.0 h-1时,可使原油的酸值由2.8 mgKOH/g降低到0.34 mgKOH/g,能够满足炼油厂加工的需要。

高钙日粮致鸡尿液及尿沉渣变化的研究

10 0羽伊沙雏蛋鸡饲养至 35日龄 ,随机均分为对照组和高钙日粮组。对照组饲喂全价雏蛋鸡料 (含钙 1 0 % ) ,高钙组在此基础上添加石粉使实际含钙量达 3 85 %。对两组鸡均进行结肠造口术 ,收集尿液 ,研究鸡尿液及尿沉渣的变化。结果表明 ,高钙日粮导致严重的肾脏病变和病理组织学损害 ,造成轻度痛风 ;病鸡尿量显著增加 ,尿液密度降低 ,pH值升高 ;高钙组鸡尿液中尿酸、钙、钾、钠与镁的相对含量均低于对照组 ,无机磷的相对含量与对照组相似 ;高钙组鸡 2 4h尿液中尿酸、钙、镁及无机磷的总量显著高于对照组 ,钾和钠的总量低于对照组。扫描电镜下可见高钙组尿沉渣晶体结构发生变化 ,以针状较多。能谱分析表明 ,高钙组尿沉渣中钙、磷含量升高 ,而钾。