两个含5-溴水杨酸钠(Ⅰ)/镉(Ⅱ)配合物的合成、晶体结构、Hirshfeld表面分析与抑菌活性

由5-溴水杨酸(H_(2)BBA)合成了钠/镉配合物[Na(HBBA)]_(n) (1)和[Cd(HBBA)_(2)(4,4′-Bipy)]_(n) (2)(H_(2)BBA=5-溴水杨酸,4,4′-Bipy=4,4′-联吡啶)。通过元素分析、红外光谱、热重、粉末X射线衍射和单晶X射线衍射表征了其结构。配合物1的不对称单元中有1个钠离子和1个HBBA-。钠离子是六配位的三棱柱构型,HBBA-配体的3个氧原子分别与2个钠离子配位,连接相邻的钠离子形成了3条一维链结构,HBBA-配体连接相邻的3条一维链形成了二维网络结构。分子间氢键连接相邻的二维网络结构形成了三维氢键网络结构。配合物2中有1个镉离子、2个HBBA-和1个4,4′-Bipy。镉离子是六配位的扭曲八面体构型,4,4′-Bipy配体连接相邻的2个镉离子形成了一维链结构。分子间氢键连接相邻的一维链结构形成了三维氢键网络结构。通过Hirshfeld表面和指纹图分析了配合物晶体中的弱分子间作用力。详细研究了配合物1和2的热稳定性和抑菌活性。

三例基于5-(二甲基氨基)间苯二甲酸的锌(Ⅱ)/铜(Ⅱ)配合物的合成、晶体结构、Hirshfeld表面分析和荧光性质

利用配体5-(二甲基氨基)间苯二甲酸(H_(2)dia)和咪唑(mdz)分别与锌(Ⅱ)和铜(Ⅱ)金属盐反应,制备了3例过渡金属配合物[Zn(dia)(mdz)_(2)]·2H_(2)O(1)、[Cu(dia)(mdz)_(2)(DMF)](2)和[Cu(dia)(mdz)_(2)]·H_(2)O(3)。利用单晶X射线衍射、元素分析、红外光谱、热重和Hirshfeld表面分析对其进行了结构表征。结果表明配合物1和2为一维线状链,1中每个四配位的Zn(Ⅱ)处于变形四面体中心,2中Cu(Ⅱ)中心拥有五配位的三角双锥几何构型。改变合成溶剂条件得到锯齿形一维链状配合物3,其四配位Cu(Ⅱ)中心展现出对称平面四边形构型。上述结果说明,金属离子几何构型以及合成溶剂可能对配合物结构具有重要影响。丰富的分子间氢键帮助3例配合物形成稳定的三维超分子结构。热重分析表明,3例配合物均具有良好的热稳定性。固体荧光分析表明配合物1具有较强荧光性,而配合物2和3荧光强度均远低于配体。

新型铁合物的合成、晶体结构以及Hirshfeld表面分析

采用溶剂热法合成了两个结构新颖的铁配合物[Fe_(2)(L^(1'))_(2)(DMSO)_(2)]·DMSO·C_(4)H_(10)S_(2)(1)(H3L^(1')=(E)-2,4-二氯-6-((4-((3,5-二氯-2-羟基苯亚甲基))-氨基)-4H-1,2,4-三唑-3-基)(羟基)甲基)苯酚,DMSO=二甲基亚砜,C_(4)H_(10)S_(2)=1,3-二甲基-1λ4,3λ4-二硫双环[1.1.0]丁烷)和[Fe_(2)(L^(2'))_(2)(DMSO)_(2)]·DMSO·C_(4)H_(10)S_(2)(2)(H_(3)L^(2')=(E)-2,4-二溴-6-((4-((3,5-二溴-2-羟基苯亚甲基))-氨基)-4H-1,2,4-三唑-3-基)(羟基)甲基)苯酚)。并通过元素分析和单晶X射线衍射进行表征,配合物1和配合物2结构相似,均属于三斜晶系,Pī空间群,两配合物均通过苄位羟基桥连形成双核铁配合物。Hirshfeld表面分析表明,配合物1和配合物2分子间主要相互作用力为X…H(X为Br或Cl)。

离子型配体构筑的Cd(Ⅱ)荧光配合物及Hirshfeld表面分析

采用4-羧基-1(-3-羧基苄基)吡啶-1-鎓氯化物(H_(2)LCl)作为有机配体,利用常温挥发法,在室温下与Cd^(2+)自组装构筑了一例结构新颖的配合物{[Cd_(2)(L)_(2)Cl_(2)(H_(2)O)4]·3H_(2)O}(配合物1)。通过单晶X射线衍射、Hirshfeld表面与二维指纹图、粉末X射线衍射、热重及固体荧光对配合物1的结构和性质进行了表征。研究表明,该配合物结晶于单斜晶系P21/c空间群,双Cd^(2+)金属中心分别通过完全去质子化的配体连接,形成了两条呈镜面对称的“S”形双链结构。丰富的分子间作用力如O…H氢键和π…π相互作用等帮助配合物形成了稳定的三维超分子结构。热重分析表明,配合物具有良好的热稳定性。此外,室温荧光测试表明配合物1具有较好的荧光发光能力。

乳酸配合物(NH_(4))_(2)[Sr(C3H_(5)O_(3))_(4)]的晶体结构、Hirshfeld表面分析和溶液化学性质

合成了无水乳酸配合物(NH_(4))_(2)[Sr(C3H_(5)O_(3))4]。用X射线单晶衍射仪对该配合物的晶体结构进行了表征,确定了其组成、空间结构和配位方式。绘制了配合物的Hirshfeld表面和2D指纹图,揭示了分子间的相互作用以及该配合物具有多个配位位点和较强的配位活性。根据相关的晶体数据计算出了该配合物的晶格能及其对应阴离子的摩尔体积,计算得到该配合物的晶格能为2742.9 kJ·mol^(-1)。用等温环境反应-溶解量热计测量了该配合物在298 K超纯水溶剂中的溶解焓。根据Pitzer电解质溶液理论,在298 K下获得了该配合物的无限稀释摩尔溶解焓Δs H∞m和Pitzer参数,确定该配合物的Δs H∞m为(114.01±0.04)kJ·mol^(-1)。计算了该配合物的表观相对摩尔焓(ΦL)以及不同浓度下溶质和溶剂的相对偏摩尔焓(■和■)。最后,根据晶格能和Δs H∞m设计了热化学循环,并计算出了阴离子的水合焓值。热重和微商热重曲线进一步揭示了该配合物的结构。

2种异烟肼共晶的结构分析及Hirshfeld表面分析

目的制备异烟肼-丙二酸和异烟肼-戊二酸2种共晶化合物,并分析其共晶形成机制及分子间作用力。方法采用单晶X射线衍射法获得2种共晶三维立体结构,采用Hirshfeld表面分析法对其各自分子间氢键作用力进行分析。结果异烟肼-丙二酸以1∶0.5的化学计量比形成共晶,异烟肼-戊二酸以1∶1的化学计量比形成共晶,2种共晶通过氢键及范德华力维持其在空间的稳定排列。结论异烟肼分子中存在吡啶环、酰肼基团,易与含羧基化合物形成氢键,采用Hirshfeld表面分析法能够更加直观、清晰地揭示晶体结构中分子间相互作用。

尼莫地平新晶型及多晶型Hirshfeld表面分析研究

目的研究制备尼莫地平新晶型,并分析尼莫地平3种晶型的分子间作用力差异及形成机制。方法通过溶剂挥发法制备得到尼莫地平新晶型C,采用单晶X射线衍射分析方法获得晶C型晶体的三维立体结构,通过Crystal Explorer软件对3种晶型进行Hirshfeld表面分析,计算分子间氢键的相互作用力。结果晶C型为尼莫地平与DMSO以1:1比例形成的新晶型,根据已报道的单晶数据得知晶A型和晶B型为不同构型的无溶剂尼莫地平。3种晶型具有近似的分子相互作用,H…H、H…O、H…C 3种作用力占据了90%以上的贡献,且3种作用力大小存在差异。结论尼莫地平分子含有二氢吡啶环,N原子作为主要的氢键供体与O原子形成氢键,成为尼莫地平晶型分子中主要作用力,通过Hirshfeld表面分析方法能清晰直观地揭示各分子间相互作用。

基于非对称salamo型N2O4配体的四核镍(Ⅱ)和锌(Ⅱ)配合物的合成、晶体结构、Hirshfeld表面分析与荧光性质

设计并合成了2种新型的salamo型N2O4配体的四核过渡金属配合物:[Ni2(L)(μ-OAc)(CH3OH)]2·4CH3OH(1)和[Zn2(L)(μ-OAc)(CH3CH2OH)]2(2)(H3L=6-hydroxy-6′-methoxy-2,2′-(ethylenediyldioxybis(nitrilomethylidyne))diphenol),并用元素分析、红外光谱、紫外-可见光谱、荧光光谱、Hirshfeld表面分析和单晶X射线晶体学对配合物进行了表征。X射线晶体学分析表明,配合物1和2均为对称的四核配合物。配合物1中所有六配位的镍􀃭原子都形成了扭曲的八面体几何构型,而配合物2中的所有五配位的锌􀃭原子则形成了扭曲的四方锥和三角双锥几何构型。

一种含多苯并咪唑配体的单核Zn(Ⅱ)配合物的合成、Hirshfeld表面分析和量化计算研究(英文)

以多苯并咪唑配体(NTB)和ZnCl2为原料合成了一种新型单核金属配合物,[Zn(NTB)Cl]_(2)·(ZnCl_(4))·4(CH_(3)OH),(1).对化合物(1)进行紫外、红外吸收光谱、CHN元素分析和X-射线单晶衍射表征,结果表明:该化合物在三斜晶系P-1空间群结晶,晶胞参数a=1.3874(2)nm,b=1.4095(1)nm,c=1.6214(2)nm;α=86.440(3)°,β=87.296(2)°,γ=70.699(3)°,V=2.9855(6)nm3;吸收系数μ=1.520 mm^(-1),计算密度ρc=1.504 mg·m^(-3),晶格中电子数F(000)=1384,对于衍射强度I>2σ(I)的9770个可观测衍射点,残差因子R1=0.0777,权重残差因子wR_(2)=0.2068.晶体中堆积中,来自于两个配位阳离子[Zn(NTB)Cl]+的各两个N—H…O和一个N—H…Cl氢键,以及来自于4个溶剂甲醇的O—H…Cl氢键作用将晶体结构中的各个组成离子连接起来形成复杂的三维网络结构.通过Hirshfeld表面分析对分子间作用进行讨论,表明化合物中分子间作用力主要来自于N—H…O氢键.通过密度泛函理论(DFT)RB3LYP/6-31G(d)方法对晶体结构中一个[Zn(NTB)Cl]^(+)单元进行了理论优化,并对其分子轨道、自然键轨道、mulliken电荷布局进行分析.Hirshfeld表面分析化合物堆积作用主要来自于N—H…O/Cl、O—H…Cl氢键作用,自然键轨道分析表明NTB三个—CH_(2)—基团成键轨道与相邻的咪唑基的C—N反键轨道稳定化能较小,有利于配体形成Δ和Λ两周不同的空间构型,mulliken电荷布局表明三个苯并咪唑氮原子相连氢原子带有较强的正电荷(约0.28 a.u.),有利于氢键的形成.

Salamo型三核镍(Ⅱ)配合物的合成、晶体结构与Hirshfeld表面分析（英文）

合成了2种新设计的Salamo型配合物,{[Ni(L1)(n-propanol)]2(OAc)2Ni}·2(n-propanol)(1)和{[Ni(L2)(n-butanol)]2(OAc)2Ni}·2(n-butanol)(2),并用元素分析、红外光谱、紫外-可见光谱、Hirshfeld表面分析和单晶X射线晶体学对其进行了表征。X射线晶体学分析表明,配合物1和2均为对称的三核镍(Ⅱ)配合物。1和2中的镍(Ⅱ)都是六配位的,形成了扭曲的八面体几何构型。晶体结构分析和Hirshfeld表面分析均表明,1和2通过分子间氢键作用分别形成稳定的一维链状和二维超分子结构。

二(4-氯苯氧乙酸)哌嗪盐的结构、Hirshfeld表面分析和量化计算研究(英文)

以哌嗪和4-氯苯氧乙酸为原料合成了1种新型有机分子盐化合物,(C_4H_(12)N_2)·(C_8H_6ClO_3)_2(Ⅰ).对化合物(Ⅰ)进行红外吸收光谱、CHN元素分析和X-射线单晶衍射表征,结果表明:该化合物在三斜晶系P-1空间群结晶,晶胞参数a=5.7575(8),b=7.3157(10),c=13.2038(19);α=100.617(2)°,β=99.701(2)°,γ=96.682(2)°,V=532.54(13)~3;吸收系数μ=0.345mm-1,计算密度D_c=1.432 Mg/m^3,分子中电子数F(000)=240.对于衍射强度I>2σ(Ⅰ)的2547个可观测衍射点,残差因子R_1=0.0519,权重残差因子wR_2=0.1287.晶体堆积中,4个N-H…O氢键依次将两个阴离子和两个阳离子连接起来形成R_4~4(18)环,进而形成平行于[100]轴的一维链.相邻的一维链通过C-H…π和π…π作用最终使化合物(Ⅰ)晶体形成三维网络结构.通过Hirshfeld表面分析对分子间作用进行讨论,表明化合物中分子间作用力主要来自于N-H…O、氢键.通过RB3LYP/6-31G(d)方法对化合物分子轨道、mulliken电荷进行计算.Hirshfeld表面分析、前沿分子轨道分析表明化合物具有较好的动力学稳定性.

一种沃替西汀-布洛芬药药新盐的晶体结构、表征及Hirshfeld表面分析

通过室温缓慢挥发法成功合成一种新型的沃替西汀-布洛芬药药新盐,并通过单晶衍射、X-射线粉末衍射和示差扫描量热对其进行了表征。新盐型属于三斜晶系、P-1空间群;轴长为a=7. 962 8(6)?、b=11. 748 5(10)?、c=16. 221 6(11)?、轴角为α=76. 771(7)°、β=88. 612(6)°、γ=76. 954(7)°、V=1 438. 54(19)?,Z=2。不对称单元是由一个质子化的沃替西汀阳离子和一个去质子化的布洛芬阴离子所组成,其中两个沃替西汀阳离子和两个布洛芬阴离子通过N—H…O氢键作用构成了[2+2]R4 4(12)四聚体合成子的基本结构单元。示差扫描量热曲线揭示了沃替西汀-布洛芬盐是一种热力学稳定性更好的盐型;并对其分子间的作用力作了Hirshfeld表面分析。

两个salen型卤代希夫碱Ni(Ⅱ)配合物的合成、晶体结构及Hirshfeld表面分析（英文）

通过硝酸镍与卤代希夫碱在甲醇溶液中反应,合成了2个Ni(Ⅱ)希夫碱配合物[Ni(3,5-Cl-salcy)](1)和[Ni(3-Cl-salcy)](2),(3,5-Cl-salcyH2=N,N′-(±)-双(3,5-二氯水杨基)-1,2-环己二胺;3-Cl-salcyH2=N,N′-(±)-双(3-氯水杨基)-1,2-环己二胺)。通过X射线衍射测定了2个配合物的结构。结构分析表明2个配合物的基本单元均为Ni(Ⅱ)离子通过与希夫碱配体的[N2O2]原子配位构成相似的平面型单核配合物。Platon软件分析表明配合物1中并不存在任何氢键,配合物2也仅存在非经典氢键。通过Hirshfeld表面分析法对2个配合物晶体结构中弱交换作用的分析结果表明,虽然卤原子构成的氢键相对较弱,但是C-H…X在稳定三维超分子晶体结构中起着非常重要的作用;此外,通过2个配合物的对比发现,配体中卤原子数量的不同对于晶体中弱交换作用的占比可以起到非常重要的影响。

N-[[5-[[(1,4-二氢-2-甲基-4-氧-6-喹唑啉基)甲基]甲氨基]-2-噻吩基]羰基]-L-谷氨酸的一水合甲醇溶剂合物的合成、晶体结构及Hirshfeld表面分析

合成制备了N-[[5-[[(1,4-二氢-2-甲基-4-氧-6-喹唑啉基)甲基]甲氨基]-2-噻吩基]羰基]-L-谷氨酸的一水合甲醇溶剂合物(C_(21)H_(22)N_4O_6S·CH_3OH·H_2O (化合物1)的晶体,通过单晶X射线衍射,红外,热重分析表征。分析其含有一个结晶水和一分子甲醇溶剂,晶胞参数为a=7. 9730(16) nm,b=13. 558(3) nm,c=11. 412(2) nm,α=90°,β=91. 12(3)°,γ=90°。采用Hirshfeld表面分析方法对分子间作用力分析。Hirshfeld表明作用分析得到的二维指纹图显示,其中O…H,N…H,C…H,S…H的作用力要强与C…O,C…N作用力,其中H…H作用力明显。

铜(Ⅱ)和镍(Ⅱ)Salamo型配合物的合成、晶体结构、Hirshfeld表面分析、热稳定和荧光性质（英文）

基于香豆素类配体H_2L合成了2个新的单核铜(Ⅱ)和三核镍(Ⅱ)配合物,[CuL](1)和[Ni_3(L)_2(μ-OAc)_2(CH_3OH)_2]·CH_3OH (2),并通过元素分析、红外光谱、紫外-可见吸收光谱,单晶X射线衍射,荧光光谱,热稳定性(TGA)和Hirshfeld表面分析对其进行了表征。X射线晶体学证明在配合物1中,位于[N_2O_2]空腔的铜(Ⅱ)离子是四配位的,形成了一个扭曲的平面四边形构型。同时,在配合物2中所有的镍(Ⅱ)离子都是六配位的、具有扭曲的八面体几何构型。甲醇分子作为配体参与配合物2的配位作用。在配合物1和2中,氢键和C-H…π相互作用形成了强的超分子结构。此外,对配合物1和2的热稳定性和Hirshfeld表面分析进行了仔细的分析,并对配合物1和2的荧光性质也进行了研究。

一个新的奥氮平甲醇水合物的晶体结构和Hirshfeld表面分析

目的研究奥氮平新的晶型及共晶的晶体结构,并分析其分子间作用力。方法采用缓慢溶剂蒸发法制备晶体,利用单晶X射线衍射法测定其晶体结构,并采用Hirshfeld表面分析法分析其分子间作用力。结果在与糖精共结晶时获得一种奥氮平甲醇水合物,属于单斜晶系,空间群为P2_(1)/c,不对称单元中含有1分子奥氮平,0.5分子甲醇及2个0.5分子水。晶胞中溶剂分子作为桥梁剂通过氢键作用将中心对称的奥氮平二聚体超分子紧密联系起来。Hirshfeld表面分析表明,分子中H…H作用为最主要的分子间作用。结论成功获得一种新的奥氮平甲醇水合物,为奥氮平药物的晶型研究提供新的思路以及数据支撑。

吡啶二甲酸-镧(Ⅲ)一维线型配位聚合物的合成、结构及Hirshfeld表面分析

本论文选用2,6-吡啶二甲酸,采用水热合成法,制备得吡啶基二甲酸镧线性一维配位聚合物,并成功得到配合物单晶。基于X射线单晶衍射技术分析了配合物的晶体结构,配合物呈现多齿螯合,并且为九配位模式。此外,根据配合物单晶结构,对配合物分子间作用方式和分子Hirshfeld表面进行了分析讨论。

链状铜配合物[Cu(SDA)(bipy)(H_(2)O)]_(n)的合成、晶体结构及Hirshfeld表面分析

以2,2′-联吡啶(bipy)及4,4′-二苯乙烯二羧酸(H_(2)SDA)为定向配体,经溶剂热法合成了一维链状铜配合物[Cu(SDA)(bipy)(H_(2)O)]_(n)(1)。通过元素分析、IR和X-ray单晶衍射对配合物1的结构进行表征。配合物1是由4,4′-二苯乙烯二羧酸桥联形成的一维链状配位聚合物,羧酸配体上的氧原子与锌离子配位结合形成具有无限结构的“之”字形分子链。对配合物的Hirshfeld表面及2D指纹图进行分析,H…H作用占有率为44.7%,而C…H/H…C、O…H/H…O的作用力占有率分别为的作用力占有率为19.0%和17.3%。

非洛地平新晶型的结构解析及Hirshfeld表面分析

目的:制备非洛地平新的晶型(晶型V),对新晶型的分子构象、晶体堆积和氢键网络进行解析,并对非洛地平晶型I及晶型V的分子间作用力差异及形成机制进行探究。方法:采用溶剂缓慢挥发法制备非洛地平晶型V,通过单晶X射线衍射得到晶型V的晶体学参数及三维立体结构,通过红外光谱、拉曼光谱和Hirshfeld表面分析法对2种晶型的分子间氢键作用力进行分析。结果:单晶X射线衍射分析结果表明,晶型V属单斜晶系,P21/c空间群,每个不对称单元包含有一个非洛地平分子,晶胞参数:a=11.2528Å,b=9.6018Å,c=16.4019Å,β=92.688°。Hirshfeld表面分析结果显示晶型I与晶型V具有相似的相互作用力,H…H作用力为主要贡献,但各作用力大小之间存在差异。结论:非洛地平分子通过吡啶N原子与甲酯基上的羰基O原子以N1-H1…O2氢键相连接,Hirshfeld表面分析法可以直观、可视化地揭示晶体结构中各分子间的相互作用。

一种新型席夫碱十核铜簇合物的合成、结构、磁性以及Hirshfeld表面分析

通过常温微反应瓶法获得一个新型十核铜配位簇合物{[Cu_(10)(L)_(8)(CH_(3)COO)_(2)(μ_(3)-OH)_(2)]·(DMF)·(H_(2)O)_(2)}(1,H2L=3-氨基-1,2,4-三氮唑缩3-乙氧基水杨醛席夫碱),并对这个簇合物进行了一系列性质表征,如元素分析、热重分析、红外光谱和单晶X射线衍射等;研究了该簇合物的磁性,结果表明分子内铜离子之间成反铁磁相互作用;通过Hirshfeld表面分析和二维指纹图谱分析该簇合物分子间的相互作用力,结果表明H…H、C…H相互作用是分子间主要的相互作用力,分别占总作用力的51.5%和17.0%。