2,3-二氯吡啶的合成工艺研究

标题化合物是一种非常重要的化工中间体,广泛地应用于农药与医药领域,是合成氯虫苯甲酰胺的重要原料。对标题化合物的合成进行了研究,以烟酰胺为原料,在Na Cl O溶液和Na OH溶液中经霍夫曼重排反应得到3-氨基吡啶,其在浓盐酸/双氧水条件下进行氯化反应制得2-氯-3-氨基吡啶,2-氯-3-氨基吡啶再经过重氮化反应和Sandmeyer反应制得标题化合物,总收率73.7%,纯度99.0%。其化学结构经1HNMR分析得到确证。

SAB复鞣剂的研制

本文制得了异相酸降解淀粉和丙烯酰胺—丙烯酸丁酯共聚物。通过该共聚物酰胺基的Hoffman反应使上述降解淀粉和共聚物进行了接枝共聚 ;利用正交试验确定了此接枝反应的条件。研究结果表明 :通过Hoffman反应能成功地使二者接枝共聚 ,同时实现阳离子化。根据以上结果合成出了SAB复鞣剂 ,并将它用于山羊蓝湿服装革的复鞣。结果表明 :SAB复鞣剂具有一定的填充作用 ,与染料、油脂的协同作用好 ;经SAB复鞣剂复鞣后的坯革柔软、丰满、有弹性、表面着色均匀浓厚 。

N-乙基乙二胺的合成新路线

以丙烯酰胺为起始原料,经乙胺加成后,再经Hofmann重排两步反应后合成了药物中间体N-乙基乙二胺(NEED)。通过优化实验得到最佳的合成工艺条件。粗产物经蒸馏、碱析、干燥提纯后w(NEED)>99%,收率可达62.7%。并通过红外光谱和质谱等方法对产物进行结构表征。

用改变的霍夫曼降解反应/气相色谱分析ATMA和DDMA阳离子表面活性剂

本文报道了用碱熔试剂(氢氧化钠-醋酸钠熔融混合物)在封管内进行霍夫曼降解反应,以TAMA和DDMA为对象,研究最佳反应条件,得到高产率的α-烯烃。最佳反应条件为160℃,碱熔试剂为样品量的25倍,反应2小时,为GC测定阳离子表面活性剂亲油基分布提供了可行的分析方法。

双光子协同光化学周环反应的选择规则

从理论和实验两方面比较了双光子(频率)和相应的单光子(频率2)协同周环反应。二者常得到不同的产物,表明Woodward-Hoffman规则不适用于双光子反应。为解释这一差异,提出用线性多烯烃的HudsonKohler态而不是休克尔分子轨道作为反应中双光子激发产生的最低激发态。根据这一能态的轨道对称性,并利用前线轨道理论,给出了双光子周环反应的选择规则。

帕珠沙星的合成工艺与机理

比较了以四氟苯甲酸为起始原料合成帕珠沙星的两种工艺路线,介绍了(S)-9,10-二氟-3-甲基-2,3-二氢-7-氧代-7-H-吡啶并[1,2,3 de][1,4]苯并恶嗪-6-羧酸乙酯为原料经亲核取代、脱羧水解、环丙基化、氰基水解和Hoffman重排等步骤合成帕珠沙星的反应机理,在相关机理分析的基础上对帕珠沙星的合成工艺提出了一些改进建议,并指出提高Hoffman重排反应收率、降低生产成本是帕珠沙星合成的主要研究方向.

4,7-二氮杂螺[2.5]辛烷-7-甲酸叔丁酯的合成

以丙二酸二乙酯为原料,通过环合、霍夫曼反应、水解、酰化和还原等反应合成了医药中间体4,7-二氮杂螺[2.5]辛烷-7-甲酸叔丁酯,总收率9.16%,其结构经1H NMR和MS确证。

新型棉纤维吸附剂的制备及性能研究

以棉纤维为基体,利用高锰酸钾和硫酸作为引发剂,将丙烯酰胺聚合后接枝到棉纤维中葡萄糖单元的羟基上,采用四因素三水平正交试验法对接枝聚合反应进行了优化,并且利用霍夫曼降级反应对改性棉纤维进行稳定处理。在不同条件下,研究了改性棉纤维对Cr6+的吸附性能及解吸再生后的吸附性能。结果表明,在最佳实验条件下制备的棉纤维吸附剂对Cr6+的吸附率可达86%,且经过5次解吸再生后,其吸附率仍可达到80%以上。该棉纤维吸附剂不仅制备方法简单,而且解吸操作方便,可应用于污水中Cr6+的处理。

表层含氨基PBA-P(MMA-VAm)核壳乳胶粒子的制备

采用预乳化-半连续种子乳液聚合方法合成了聚丙烯酸丁酯(PBA)-聚(甲基丙烯酸甲酯-丙烯酰胺)核壳乳胶粒子,通过Hofmann降级反应成功地将其改性为表层含氨基的PBA-聚(甲基丙烯酸甲酯-乙烯胺)[P(MMA-VAm)]核壳乳胶粒子,并对其进行了测试与表征。结果表明:PBA-P(MMA-VAm)核壳乳胶粒子呈球形且分散均匀,平均粒径在340 nm左右,其中,PBA核乳胶粒子平均粒径在270 nm左右;随着丙烯酰胺(AM)用量增加,壳层共聚物P(MMA-VAm)的玻璃化转变温度逐渐降低,PBA-P(MMA-VAm)核壳乳胶粒子的热稳定性受到一定影响;随着AM用量增加,PBA-P(MMA-VAm)核壳乳胶粒子壳层氨基含量逐渐增大,当AM用量为MMA质量的20%时,氨基质量分数达到2%以上。