聚丙烯酰胺分子量对其Hofmann反应的影响

The Hofmann reactions of five polyacrylamides(PAM) with different molecular weights of two different concentrations were carried out to get better understanding the mechanisms of the reaction. The results show that the maximum conversion of N chloroamides increased with molecular weights of PAM and got to the highest value at 9×10 4 , then decreased. The changes in maximum conversion of amino groups are similar to those of N chloroamides, the maximum content of amino group of PAM studied was 97%. However , the time to reach maximum conversion of amino groups appeared to be independent of the molecular weights in the range investigated.

Hofmann降解法合成对苯二胺

对由对苯二甲酰胺经Hofmann降解反应合成对苯二胺的过程进行了研究。考察了反应介质、原料配比、NaClO质量分数、反应温度及时间等因素对目的产物收率的影响。结果表明 :投料物质的量配比为对苯二甲酰胺∶NaClO (w =9 1% )∶NaOH =0 0 5∶0 115∶0 2 2 ,反应工艺是先在 12℃反应 75min ,后在 3 5℃反应 1h ,再在 80℃反应 3 0min。结果为反应转化率97 5 %、产品摩尔收率 85 1%。

浅谈Hofmann重排反应在有机合成中的应用

讨论了Hofmann重排反应的机理以及烃基的结构、介质中的亲核试剂对反应的影响,并介绍了此重排在有机合成中的应用。

“Hofmann-Loffler-Freytag”型反应合成吡咯烷类化合物的研究进展

含氮杂环化合物广泛存在于天然产物及人工合成的分子中,且表现出很高的生物活性。其中吡咯烷类衍生物是天然产物及药物分子中的特定结构单元,引起了化学家们的广泛关注。发展简洁、高效、普适性强的方法构建该类化合物一直是有机化学家所追求的目标。本文综述了霍夫曼-勒夫勒-弗赖伊塔格(Hofmann-Loffler-Freytag,简称HLF)反应在合成吡咯烷类化合物中的研究进展,内容主要包含两部分:1)卤素介导的HLF型反应;2)无卤素介导的HLF型反应。

阳离子型聚丙烯酰胺乳液的制备

采用无皂乳液聚合法合成了丙烯酰胺单体质量分数(f)为0.40～0.73的丙烯酰胺-苯乙烯共聚物乳液(固含量为40%),并通过Hofmann反应将乳液改性为阳离子型聚丙烯酰胺乳液.f为0.73的共聚物乳液的Hofmnn反应产物中,胶粒的数均直径为85 nm,胺基和羧基的转化率分别为69.5%和6.4%.

反应性纸张增强剂——N-氯代聚丙烯酰胺的开发研究

简要介绍了反应性纸张增强剂———N-氯代聚丙烯酰胺的调制、纸张增强效果以及应用模型化合物及X-射线光电子能谱仪(XPS)解析N-氯代聚丙烯酰胺的纸张增强机理。

2-氨基烟酸的合成

引言2-氨基烟酸（2-aminonicotinic acid）,化学名2-氨基吡啶-3-羧酸,作为中间体在药物合成中有着广泛的应用[1-5]。如Alexandros等[5]以2-氨基烟酸为原料合成抗菌、抗炎药物萘啶酮。因此,开发其简便、高效、操作安全的合成工艺,具有极其重要的意义。

2,3-二氯吡啶的合成新工艺

为满足市场需求,对2 ,3-二氯吡啶的合成工艺进行了研究.以2-氯烟酸为起始原料,经酰胺化、霍夫曼（Hofm ann）酰胺降解、重氮化和Sandmeyer 4 步反应,得到2 ,3-二氯吡啶,对影响产率的因素（如PC13 用量、NaOH 浓度、反应温度、催化剂用量）进行了优化.结果表明：酰胺化中,n（2 -氯烟酸）：w（PCl3） = l ： 0.45 ;霍夫曼降解反应中,NaOH 质量分数为18% ,反应温度为75？80°C;Sandmeyer反应中,n （2-氯-3-氨基p比咬）：n （氧化铜）= 1 ： 0. 3.在此优化条件下,反应总收率为70. 33% （以2-氯烟酸计）,纯度达98. 5% ,通过1 H -N M R 进行了结构表征.此法产品纯度高,操作简便,原料易得.

2-氯-4-苯基喹唑啉的合成

以邻苯甲酰苯甲酸为原料,依次经氯代、酰胺化、Hofmann重排、成环及氯化共5步反应合成了2-氯-4-苯基喹唑啉,总收率20.8%,其结构经~1H NMR和^(13)C NMR确证。

盐酸四环素人工抗原的合成及鉴定

本试验旨在合成盐酸四环素人工抗原,为其单克隆抗体的制备奠定试验基础。将盐酸四环素(TCH)发生霍夫曼降解和重氮化反应生成重氮盐,再与蛋白质载体(BSA,OVA)偶联生成免疫原和包被原,对偶联产物采用三氯化铁及紫外扫描法鉴定偶联成功,且免疫原和包被原的摩尔结合比分别约为3.4∶1和4.2∶1。用免疫原免疫BALB/c小鼠,用间接ELISA检测抗体效价,采用竞争ELISA法测IC50,获得了效价为1∶51200I、C50为16.91 ng/mL的多克隆抗体,最终证明人工抗原制备成功。

N,N-二异丙基乙二胺的合成工艺改进

以丙烯酰胺和二异丙胺为原料,创新性地采用三氟甲磺酸脯氨酸盐为催化剂,经过Michael加成反应合成N,N-二异丙氨基丙酰胺;再经过Hofmann降解反应得到N,N-二异丙基乙二胺,总收率54.0%,产品结构经过1H NMR、MS表征确证。

4-氨基吡啶合成方法改进

Cyanopyridine was at first catalytically hydrolyzed to give isonicotinamide in the presence of Mg-Fe oxides with yield 92%. 4-Aminopyridine was obtained from isonicotinamide in yield of 83%～85% by Hofmann reaction using iodo-benzene as catalyst. All of the reaction were monitored by TLC and the products were confirmed by IR, NMR and melting point determination.

[2,2]-对二甲苯环二体及其氯代物的合成研究

以季铵盐和氢氧化钠为原料,经Hofmann消除反应合成了[2,2]-对二甲苯环二体及其氯代物。考察了催化剂种类、反应物料摩尔比、反应温度、反应时间等因素对收率的影响。合成[2,2]-对二甲苯环二体的较优工艺条件为:苯醌为催化剂,n(NaOH):n(季铵盐)=5:1,120℃反应12h,[2,2]-对二甲苯环二体的收率为51.2%。合成氯代-[2,2]-对二甲苯环二体的较优工艺条件为:苯醌为催化剂,n(NaOH):n(季铵盐)=5:1,采用将氢氧化钠溶液滴入季铵盐的反滴工艺,110℃反应14h,氯代-[2,2]-对二甲苯环二体的收率为48.6%。用IR、1HNMR对产物结构进行了表征。

霍夫曼降解反应制备3,5-二甲基苯胺及反应动力学研究

文章以均三甲苯为原料，经过氧化、胺化和降解反应得到3，5-二甲基苯胺，重点研究了由3，5-二甲基苯甲酰胺霍夫曼降解制备3，5-二甲基苯胺的反应及由N-溴代-3，5-二甲基苯甲酰胺制备3，5-二甲基苯胺反应的动力学。结果表明，在降解反应中，当物料比n（3，5-二甲基苯甲酰胺）：n（NaOH）：n（Br2）=1：12．12：4．24，重排反应温度为0℃，水解温度为90—100℃，水解时间为1h，3，5-二甲基苯胺的收率较高，为45％；动力学反应活化能（Ea）为1．04×10^5J／mol。

木质素磺酸钠接枝聚乙烯胺凝胶吸附铅(Ⅱ)离子

以造纸废料木质素磺酸钠(LS)和丙烯酰胺(AM)为原料,过硫酸钾(KPS)为引发剂,N,N′-亚甲基双丙烯酰胺为交联剂,制备木质素磺酸钠接枝聚丙烯酰胺(LS-g-PAM)凝胶。而后通过Hofmann降解反应,酰胺基转变为氨基,制备木质素磺酸钠接枝聚乙烯胺(LS-g-PVAM)凝胶。用红外光谱表征LS-g-PVAM的结构。以LS-g-PVAM为吸附剂吸附水中的Pb^(2+),吸附量为125.56 mg·g^(-1)。研究了溶液pH和温度对于吸附量的影响。LS-g-PVAM对Pb^(2+)的吸附符合Langmuir吸附等温方程和准二级动力学方程,LS-g-PVAM对于Pb^(2+)的吸附为单层化学吸附。LS-g-PVAM吸附Pb^(2+)后可再生循环利用。

含蒽醌生色团的水溶性聚合物的制备及其光致电子转移

采用1-氨基蒽醌经酰氯化,合成含双键的单体,再与丙烯酰胺单体共聚,随后对共聚物进行了Hofmann反应,制得含伯胺侧基和蒽醌生色团的水溶性聚合物.利用傅立叶红外光谱、核磁共振氢谱及紫外-可见光等测试手段对所合成的聚合物的结构进行了表征,并探讨了含蒽醌生色团的水溶性聚合物的光致电子转移性能.

邻氨基苯甲酸的合成

邻苯二甲酰亚胺在碱性介质中与溴作用进行Hofmann降级反应制备邻氨基苯甲酸,产率为51.4%。邻氨基苯甲酸的结构由红外光谱确定,并探讨了合成邻氨基苯甲酸的反应机理。

甲基乙烯基酮的合成工艺

在调研文献的基础上,选取了一条切实可行的合成甲基乙烯基酮的工艺路线。通过优化工艺过程和工艺条件,高收率地得到了产品。

2,3-二氯吡啶的合成工艺研究

2,3-二氯吡啶是一种重要的精细化工中间体,它是合成氯虫苯甲酰胺的重要原料。本文以烟酰胺为原料,经过Hofmann降解、氯化、重氮化及Sandmeyer反应制备2,3-二氯吡啶,通过多批次的实验确定了每一个环节的最佳工艺条件,总收率达到65%。该反应过程条件温和、合成方法简单易行、适合工业化生产。

邻胺基苯甲酸合成反应热测定及危险工艺界定探讨

以苯酐和尿素为原料,合成邻甲酰胺基苯甲酸钠,通过Hofmann酰胺降级反应,合成邻氨基苯甲酸钠,再经酸化得到邻氨基苯甲酸,对其反应热进行测定,结果显示在0~480℃之间检测到3个吸热峰,未检测到明显放热峰,该工艺反应为吸热反应。在此基础上,探讨了合成邻氨基苯甲酸反应的危险工艺界定,以期为工业生产安全评价提供依据。