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第四级铵氢氧化物Hofmann消除反应的构象分析及反应机理 被引量:2
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作者 徐筱杰 姚振贵 +3 位作者 叶秀林 唐有祺 傅亨 钱民协 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1989年第4期398-402,共5页
本文用DPCILO,CNDO程序分别计算了一些第四级铵离子不同构象的能量及电荷密度,探讨Hofmann消除反应的机理,结果表明构象规则能较好地说明Hofmann消除反应的机理,只是“直链型”烷基的消除反应应按顺式E2机理进行。
关键词 季胺离子 构象 hofmann 消除反应
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介绍Hofmann消除反应的构象规则
2
作者 叶秀林 《大学化学》 CAS 1993年第3期12-14,57,共4页
季铵碱热消除反应常被认为遵循Hofmann规则,即倾向于生成最少烷基取代的乙烯。这种现象被解释为由于N的诱导,使与之结合的烷基的β-H酸性强弱有差别,β-H酸性强的烷基容易被消除。烷基是给电子诱导效应的基团,所以β-碳原子上被侧链烷... 季铵碱热消除反应常被认为遵循Hofmann规则,即倾向于生成最少烷基取代的乙烯。这种现象被解释为由于N的诱导,使与之结合的烷基的β-H酸性强弱有差别,β-H酸性强的烷基容易被消除。烷基是给电子诱导效应的基团,所以β-碳原子上被侧链烷基取代得越少,该碳原子上的β-H酸性越强。于是,反应的结果即主要形成最少烷基取代的乙烯。 展开更多
关键词 季铵碱 消除反应 hofmann规则
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第四级铵碱Hofmann消除反应的研究Ⅱ.——关于Hofmann消除反应的构象规则 被引量:2
3
作者 马殿英 牛梅菊 +3 位作者 崔庆新 葛树丰 穆依群 叶秀林 《北京大学学报(自然科学版)》 CAS CSCD 北大核心 1990年第2期214-218,共5页
本文制备了七个各含有一个异己基的第四级铵碱,并使之发生Hofmann消除反应。目的是为了给异己基在Hofmann消除反应的构象规则消除易度序列中确定其位置,并探索异己基在该消除反应中的机理倾向。气相色谱分析的结果表明异己基比异戊基和... 本文制备了七个各含有一个异己基的第四级铵碱,并使之发生Hofmann消除反应。目的是为了给异己基在Hofmann消除反应的构象规则消除易度序列中确定其位置,并探索异己基在该消除反应中的机理倾向。气相色谱分析的结果表明异己基比异戊基和异丁基容易消除,属于“含侧链较远的第一级烷基”,并且其反应过程倾向于反式E_2机理。 展开更多
关键词 hofmann 消除反应 第四级铵碱
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第四级铵氢氧化物的Hofmann消除反应的研究——关于Hofmann消除反应的构象规则 被引量:3
4
作者 郭静 鹿笃仁 叶秀林 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS 1985年第11期1000-1004,共5页
第四级铵氢氧化物的热消除反应并不都遵循Hofmann规则,为此文献(2)提出了一个消除反应的构象规则,为了检验这两个规则的适应性和可靠性,本文研究了八个可用于对比的第四级铵氢氧化物的热消除反应,结果表明构象规则远比经典的Hofmann规... 第四级铵氢氧化物的热消除反应并不都遵循Hofmann规则,为此文献(2)提出了一个消除反应的构象规则,为了检验这两个规则的适应性和可靠性,本文研究了八个可用于对比的第四级铵氢氧化物的热消除反应,结果表明构象规则远比经典的Hofmann规则优越。 展开更多
关键词 消除反应 氢氧化物 构象 第四级 适应性 可靠性 规则
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第四级铵碱Hofmann消除反应的研究Ⅲ关于Hofmann消除反应的构象规则
5
作者 马殿英 牛梅菊 +1 位作者 贺援 叶秀林 《北京大学学报(自然科学版)》 CSCD 北大核心 1994年第4期429-433,共5页
本文合成了12种含环戊基或环己基的第四级铵碱,使之发生Hofmann消除反应。利用气相色谱法分析其产物,以检验构象规则对含脂环基的第四级铵碱消除反应的适应性,并确定了环戊基和环己基在Hofmann消除反应的构象规则中... 本文合成了12种含环戊基或环己基的第四级铵碱,使之发生Hofmann消除反应。利用气相色谱法分析其产物,以检验构象规则对含脂环基的第四级铵碱消除反应的适应性,并确定了环戊基和环己基在Hofmann消除反应的构象规则中消除易度序列的位置。研究结果表明:含环戊基和环己基的第四级铵碱所发生的Hofmann消除反应能很好地符合构象规则。环戊基和环己基在该消除易度序列中属于"其它第二级烷基"一类;在大多数的例子中,环戊基比环己基容易消除。 展开更多
关键词 消除反应 环戊基 铵碱 霍夫曼
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钯催化反应中的β-氢消除反应 被引量:12
6
作者 韩秀玲 刘桂霞 陆熙炎 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2005年第10期1182-1197,共16页
总结了作者小组发展的Pd(II)催化的反应,在卤离子或含氮配体(吡啶、联吡啶、菲咯啉等)存在下淬灭碳—钯键以再生二价钯物种.卤离子和含氮配体是完成反应的催化循环和高得率所必需的,它们的主要作用是抑制β-氢消除反应.对于Pd(0)催化的... 总结了作者小组发展的Pd(II)催化的反应,在卤离子或含氮配体(吡啶、联吡啶、菲咯啉等)存在下淬灭碳—钯键以再生二价钯物种.卤离子和含氮配体是完成反应的催化循环和高得率所必需的,它们的主要作用是抑制β-氢消除反应.对于Pd(0)催化的反应,控制β-氢消除也是使偶联反应多样化的一个关键,已发现有许多配体适用于脂肪族化合物的偶联反应.最近,又报道了应用卤离子和菲咯啉衍生物为配体应用于这一目的. 展开更多
关键词 钯(Ⅱ)催化的反应 β-氢消除 交叉偶联反应 质解 β-杂原子消除 消除反应 催化反应 含氮配体
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聚丙烯酰胺分子量对其Hofmann反应的影响 被引量:7
7
作者 王春燕 吴宗华 《应用化学》 CAS CSCD 北大核心 2003年第8期803-805,共3页
The Hofmann reactions of five polyacrylamides(PAM) with different molecular weights of two different concentrations were carried out to get better understanding the mechanisms of the reaction. The results show that th... The Hofmann reactions of five polyacrylamides(PAM) with different molecular weights of two different concentrations were carried out to get better understanding the mechanisms of the reaction. The results show that the maximum conversion of N chloroamides increased with molecular weights of PAM and got to the highest value at 9×10 4 , then decreased. The changes in maximum conversion of amino groups are similar to those of N chloroamides, the maximum content of amino group of PAM studied was 97%. However , the time to reach maximum conversion of amino groups appeared to be independent of the molecular weights in the range investigated. 展开更多
关键词 聚丙烯酰胺 hofmann反应 分子量 协同效应 高分子效应
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脉冲电晕反应器结构对乙硫醇消除效果的影响 被引量:7
8
作者 李战国 胡真 +2 位作者 曹鹏 李颖 安艳 《环境工程学报》 CAS CSCD 北大核心 2009年第6期1065-1068,共4页
研究了脉冲电晕等离子体反应器结构的变化对乙硫醇消除效果的影响规律。结果表明,在反应器内设置折流板,可以增加气流的湍动程度,有利于活性粒子与污染物的充分接触,从而提高消除率。高压电极间距对电晕区范围及消毒效果有较大影响,间... 研究了脉冲电晕等离子体反应器结构的变化对乙硫醇消除效果的影响规律。结果表明,在反应器内设置折流板,可以增加气流的湍动程度,有利于活性粒子与污染物的充分接触,从而提高消除率。高压电极间距对电晕区范围及消毒效果有较大影响,间距较小将导致各电极产生的电场相互干扰明显,消除率减小;而电极间距过大,虽然电极间电场分布相互干扰小,但是反应器内可排布的电极数减少,总电晕区减少,消除率也减小。根据实验结果,电极间距设置为50 mm比较合理。另外,在相同的电场强度和脉冲频率下,毛刺形高压电极比线电极结构能耗低,能量利用率高。 展开更多
关键词 脉冲电晕放电 非平衡等离子体 反应器结构 乙硫醇 消除
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DBU的合成及其在羟基酸和伯醇消除反应中的应用 被引量:7
9
作者 林军 程晓红 刘复初 《合成化学》 CAS CSCD 1994年第1期37-41,共5页
己内酰胺与丙烯腈在乙醇中反应生成N-(2-氰乙基)己内酰胺接着用RaneyNi-KBH_4在温和条件下还原得到N-(3-氨基丙基)己内酰胺 再经脱水即得DBU3.研究了DBU在ω-羟基(烯)酸和伯醇消除反应中的作用。
关键词 DBU 羟基酸 伯醇 消除反应 催化剂
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大剂量甲氨蝶呤化学治疗48h血药浓度与消除相末端药动学和毒副反应的关系 被引量:8
10
作者 汪洋 张华年 +2 位作者 陈渝军 徐华 刘茂昌 《医药导报》 CAS 北大核心 2014年第10期1327-1331,共5页
目的验证大剂量甲氨蝶呤(MTX)化学治疗(化疗)中给药开始48 h点血药浓度(C48 h)对于预判消除相末端药动学特征和毒副反应的可靠性,为临床制订合理的解救治疗方案提供依据。方法急性淋巴细胞白血病患儿114例,行HDMTX化疗176次,MTX... 目的验证大剂量甲氨蝶呤(MTX)化学治疗(化疗)中给药开始48 h点血药浓度(C48 h)对于预判消除相末端药动学特征和毒副反应的可靠性,为临床制订合理的解救治疗方案提供依据。方法急性淋巴细胞白血病患儿114例,行HDMTX化疗176次,MTX剂量为3~5 g·(m2)^-1,24 h持续静脉滴注。用固相萃取高效液相色谱法测定MTX用药后24,48,72 h血清中MTX浓度。病例按C48 h≥1μmol·L^-1和C48 h〈1μmol·L^-1分组,采用残数法计算两组的消除相药动学参数,采用Ridit分析比较两组的毒副反应差异。结果 C48 h≥1μmol·L^-1组的C72 h和AUC48-∞均显著高于C48 h〈1μmol·L^-1组(P〈0.01);C48 h≥1μmol·L^-1组在血液系统、胃肠系统和肝胆系统的毒副反应也显著强于C48 h〈1μmol·L^-1组(P〈0.05)。C48 h≥1μmol·L^-1组解救天数(5.02±1.65)d,C48 h〈1μmol·L^-1组解救天数为(3.05±0.21)d。结论 C48 h可以很好地预测MTX消除相末端的药动学特征和毒副反应,C48 h≥1μmol·L^-1可以作为MTX消除延迟的临床诊断依据以指导后期解救。 展开更多
关键词 甲氨蝶呤 白血病 淋巴细胞 急性 血药浓度 消除延迟 药动学 毒性反应
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煤炭燃烧过程中N_2O消除反应机理的密度泛函理论研究(英文) 被引量:3
11
作者 周素芹 谷亚昕 固旭 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2011年第6期1202-1206,共5页
用密度泛函理论B3LYP方法对煤炭燃烧过程中N2O的消除反应进行研究。选用6-311++G**和aug-cc-pVTZ基组,优化了反应通道上反应物、过渡态和产物的几何构型。预测了它们的热力学性质(总能量、焓、熵和吉布斯自由能)及其随温度的变化... 用密度泛函理论B3LYP方法对煤炭燃烧过程中N2O的消除反应进行研究。选用6-311++G**和aug-cc-pVTZ基组,优化了反应通道上反应物、过渡态和产物的几何构型。预测了它们的热力学性质(总能量、焓、熵和吉布斯自由能)及其随温度的变化。预测N2O+CO反应的活化能为200kJ·mol-1,与实验值193±8kJ·mol-1较一致。计算了500-1800K温度范围的反应速率常数。在N2O的分解中,N2O与H和CN自由基的反应为动力学优先进行的反应,其活化能为50-55kJ·mol-1。在B3LYP/aug-cc-pVTZ level水平下,N2O+CN反应是热力学最有利的自发反应,其吉布斯自由能变化为-407kJ·mol-1。 展开更多
关键词 N2O消除反应 煤炭燃烧 反应机理 密度泛函理论 过渡态
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聚乙烯胺的Hofmann降级反应合成 被引量:6
12
作者 郭振 王立军 陈夫山 《造纸化学品》 CAS 2006年第3期26-30,共5页
描述了由聚丙烯酰胺合成聚乙烯胺的霍夫曼(Hofmann)降级反应及其反应机理,介绍了聚乙烯胺作为新型高分子助剂在造纸工业中的应用。
关键词 聚乙烯胺 聚丙烯酰胺 hofmann降级反应 造纸助剂
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2-溴丙酸气相热消除反应的机理 被引量:2
13
作者 李永红 陈丽萍 +1 位作者 徐文媛 洪三国 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2003年第5期389-392,共4页
用密度泛函(DFT)方法,在B3LYP/6-31G水平上对2-溴丙酸气相消除反应机理进行了研究.计算表明,反应主要是通过半极化五元环结构过渡态进行的,羧基上的氢原子协助溴原子离去,羧基氧原子帮助稳定过渡态.在B3LYP/6-311++G(3df,3pd)水平上对B3... 用密度泛函(DFT)方法,在B3LYP/6-31G水平上对2-溴丙酸气相消除反应机理进行了研究.计算表明,反应主要是通过半极化五元环结构过渡态进行的,羧基上的氢原子协助溴原子离去,羧基氧原子帮助稳定过渡态.在B3LYP/6-311++G(3df,3pd)水平上对B3LYP/6-31G优化的几何构型进行了单点能计算,计算所得反应的速度控制步骤的活化能为189.461kJ·mol-1,偏离实验值((180.3±3.4)kJ·mol-1)5.08%. 展开更多
关键词 2-溴丙酸 气相热消除反应 反应机理 密度泛函理论
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浅谈Hofmann重排反应在有机合成中的应用 被引量:6
14
作者 李德江 孙碧海 李斌 《化学教育》 CAS 2006年第4期4-5,共2页
讨论了Hofmann重排反应的机理以及烃基的结构、介质中的亲核试剂对反应的影响,并介绍了此重排在有机合成中的应用。
关键词 hofmann重排反应 机理 应用
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2-溴乙酸气相热消除反应的机理探讨 被引量:1
15
作者 刘丹 陈光巨 +1 位作者 刘若庄 傅孝愿 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1999年第10期872-876,共5页
分别利用密度泛函、从头算分子轨道方法及半经验分子轨道AM 1法对 2 溴乙酸气相热消除反应的机理进行了理论研究 .结果表明 ,虽然用三种不同的方法得到的结果有一定差异 (如反应势能面上各驻点的几何构型、反应的活化能 ) ,但研究得到... 分别利用密度泛函、从头算分子轨道方法及半经验分子轨道AM 1法对 2 溴乙酸气相热消除反应的机理进行了理论研究 .结果表明 ,虽然用三种不同的方法得到的结果有一定差异 (如反应势能面上各驻点的几何构型、反应的活化能 ) ,但研究得到的反应机理是一致的 ,即反应分两步进行 .其中 ,具有五元环过渡态的第一步反应为速控步骤 ,与实验工作者所建议的机理相符 . 展开更多
关键词 溴乙酸 气相 消除反应 反应机理
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5-(S)-烷氧基-3,4-二卤-2(5H)-呋喃酮在二甲基甲酰胺中的Michael加成-消除反应 被引量:3
16
作者 李学强 波林 +2 位作者 王凤荣 陈庆华 王志丹 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2001年第1期78-80,共3页
In this paper, we report the tandem Michael addition-elimination reactions of chiral 5-alkoxy-3,4-dihalo-2(5H)-furanones with DMF by the catalyst of metal sodium. The optically pure 5-(S)-alkoxy-4-N,N-dimethyl-3-h... In this paper, we report the tandem Michael addition-elimination reactions of chiral 5-alkoxy-3,4-dihalo-2(5H)-furanones with DMF by the catalyst of metal sodium. The optically pure 5-(S)-alkoxy-4-N,N-dimethyl-3-halo-2(5H)-furanones 6a6d were identified on the basis of their analytical data, such as [α]20D , UV, IR, 1H NMR, 13C NMR, MS and elemental analysis. 展开更多
关键词 二甲基甲酰胺 MiChAel加成-消除反应 5-烷氧基
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稀土碱土过渡金属类钙钛石(A_2BO_4)复合氧化物催化剂的固态物化性质及对NO_x消除反应的催化性能 被引量:11
17
作者 赵震 杨向光 吴越 《中国稀土学报》 CAS CSCD 北大核心 2003年第z2期35-39,共5页
用柠檬酸络合法制备了多个系列的类钙钛石(A2BO4)结构的复合氧化物催化剂,系统地研究探讨了该类催化剂的晶体与光谱结构、缺陷结构、对NO和CO等小分子的吸附性能、对氧的吸脱性能及氧化还原性能和稳定性,同时考察了上述多个系列催化剂... 用柠檬酸络合法制备了多个系列的类钙钛石(A2BO4)结构的复合氧化物催化剂,系统地研究探讨了该类催化剂的晶体与光谱结构、缺陷结构、对NO和CO等小分子的吸附性能、对氧的吸脱性能及氧化还原性能和稳定性,同时考察了上述多个系列催化剂对NO直接分解和CO还原NO反应的催化性能。发现Ni系A2BO4复合氧化物是NO直接分解的高活性催化体系,特别是LaSrNiO4-λ催化剂具有很高NO的分解活性,其活性高于文献报道Y Ba CuO/MgO的和Co系ABO3催化剂。同时发现LaSrCuO4-λ具有较高的CO还原NO催化性能。提出了在类钙钛石复合氧化物催化剂上NO分解和还原反应统一的氧化还原反应机制,并比较了两个反应的异同点,确认了氧空位在上述反应中的作用。并较深入的探讨了取代效应、过渡元素、稀土元素和结构效应对NO分解和CO还原NO反应的影响机制。本文分析总结了作者在类钙钛石(K2NiF4)结构复合氧化物的固态物化性质及对NOx消除反应的催化性能方面的基础性研究结果。 展开更多
关键词 类钙钛石结构(A2BO4)复合氧化物 碱土 过渡金属 固态物化性质 NOx消除反应 催化性能 稀土
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大取代茂锆配合物合成及分子内消除反应研究 被引量:7
18
作者 许胜 黄吉玲 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2005年第14期1318-1322,i004,共6页
通过6,6-二烷基富烯与2-MeOArLi进行加成反应,得到含芳氧取代的环戊二烯基锂盐,再与取代茂三氯化锆反应,合成了不对称大位阻取代茂锆配合物RCpCpoZrCl2[Cpo=2-MeOArCR_1R_2C_p,R_1,R_2=CH_3,C_2H_5,(CH_2)_5,etc.],所得的配合物均通过1H... 通过6,6-二烷基富烯与2-MeOArLi进行加成反应,得到含芳氧取代的环戊二烯基锂盐,再与取代茂三氯化锆反应,合成了不对称大位阻取代茂锆配合物RCpCpoZrCl2[Cpo=2-MeOArCR_1R_2C_p,R_1,R_2=CH_3,C_2H_5,(CH_2)_5,etc.],所得的配合物均通过1HNMR,IR,MS和EA鉴定.在此过程中发现该类配合物能进行分子内消除反应,脱去苯甲醚得到烯基取代的二氯二茂锆配合物,该反应为未见文献报道的新反应,对该反应进行了研究. 展开更多
关键词 分子内 配合物合成 反应研究 茂锆配合物 二烷基富烯 环戊二烯基 加成反应 消除反应 烯基取代 文献报道 氯化锆 不对称 etc ^1H NMR 苯甲醚 IR
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氟代乙烷消除反应的量子拓扑研究 被引量:1
19
作者 李庆明 傳孝愿 +1 位作者 曹维良 张敬畅 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1993年第6期619-621,共3页
有关卤代乙烷消除卤化氢的反应已有一些实验和理论方面的研究.本文通过跟踪氟代乙烷消除反应的IRC途径,研究其在IRC途径上体系的拓扑性质,进一步阐明了该反应为一协同的非同步过程.
关键词 氟代乙烷 消除反应 量子拓扑
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思密达消除阿奇霉素致胃肠道反应的疗效观察 被引量:3
20
作者 孙守伟 单军鸽 梁福勤 《吉林医学》 CAS 2008年第3期254-254,共1页
关键词 思密达 消除 阿奇霉素 胃肠道反应
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