聚乙烯胺的Hofmann降级反应合成

描述了由聚丙烯酰胺合成聚乙烯胺的霍夫曼(Hofmann)降级反应及其反应机理,介绍了聚乙烯胺作为新型高分子助剂在造纸工业中的应用。

第四级铵氢氧化物Hofmann消除反应的构象分析及反应机理

本文用DPCILO,CNDO程序分别计算了一些第四级铵离子不同构象的能量及电荷密度,探讨Hofmann消除反应的机理,结果表明构象规则能较好地说明Hofmann消除反应的机理,只是“直链型”烷基的消除反应应按顺式E2机理进行。

聚丙烯酰胺分子量对其Hofmann反应的影响

The Hofmann reactions of five polyacrylamides(PAM) with different molecular weights of two different concentrations were carried out to get better understanding the mechanisms of the reaction. The results show that the maximum conversion of N chloroamides increased with molecular weights of PAM and got to the highest value at 9×10 4 , then decreased. The changes in maximum conversion of amino groups are similar to those of N chloroamides, the maximum content of amino group of PAM studied was 97%. However , the time to reach maximum conversion of amino groups appeared to be independent of the molecular weights in the range investigated.

浅谈Hofmann重排反应在有机合成中的应用

讨论了Hofmann重排反应的机理以及烃基的结构、介质中的亲核试剂对反应的影响,并介绍了此重排在有机合成中的应用。

介绍Hofmann消除反应的构象规则

季铵碱热消除反应常被认为遵循Hofmann规则,即倾向于生成最少烷基取代的乙烯。这种现象被解释为由于N的诱导,使与之结合的烷基的β-H酸性强弱有差别,β-H酸性强的烷基容易被消除。烷基是给电子诱导效应的基团,所以β-碳原子上被侧链烷基取代得越少,该碳原子上的β-H酸性越强。于是,反应的结果即主要形成最少烷基取代的乙烯。

第四级铵碱Hofmann消除反应的研究Ⅱ.——关于Hofmann消除反应的构象规则

本文制备了七个各含有一个异己基的第四级铵碱,并使之发生Hofmann消除反应。目的是为了给异己基在Hofmann消除反应的构象规则消除易度序列中确定其位置,并探索异己基在该消除反应中的机理倾向。气相色谱分析的结果表明异己基比异戊基和异丁基容易消除,属于“含侧链较远的第一级烷基”,并且其反应过程倾向于反式E_2机理。

关于Hofmann消去反应及其规则的探讨

从有机化学教科书中有关Hofmann消去反应及其规则入手 ,引用了有关实验数据 。

St-g-PAM/BA共聚物的Hofmann降解反应

以St g PAM/BA共聚物为原料,在碱性介质中与次氯酸钠作用,进行Hofmann降解反应,合成了St g PVM/BA。探讨了各种反应因素如聚合物体积分数、反应物配比、反应温度、反应时间等因素对胺化度的影响,确定了St g PVM/BA的适宜合成条件:聚合物体积分数为26%,n(-CONH2)∶n(NaOCl)∶n(NaOH)=1∶1∶20,反应温度θ=0℃,反应时间t=6h,此时胺化度达到最大值88.53%。经过Hofmann降解反应的聚合物分子中有极强的碱性基团氨基(-NH2),易与其他官能团反应。

改良Hofmann法制备聚乙烯胺

采用Hofmann法制备聚乙烯胺(PVAm),考察了物料比、反应温度和加料方式等条件对聚乙烯胺收率和胺化度的影响,研究碱性反应母液的回收循环利用。结果表明,使用商品化非离子型聚丙烯酰胺(PAM)作为原料,可得到胺化度达84.54%的聚乙烯胺产品,回收的碱液可循环使用3次。反应采取将聚丙烯酰胺直接加入NaClO和NaOH溶液中制备聚丙烯酰胺氯胺化产物的加料操作方式,再加入碱溶液中进行重排反应,单位体积反应液中产品生产量可提高4倍。

浅析核电厂反应堆压力容器完整性问题

反应堆压力容器(RPV)作为核电厂重要主设备之一,其完整性直接影响到核电厂的安全运行,为了确保反应堆压力容器的完整性,需要在设计、制造、安装和运行过程中重点关注相关问题。介绍了反应堆压力容器的材质发展过程、反应堆压力容器的典型降级模式,并对产生降级的原因进行了分析,提出了下一步预防降级可采取的措施,以确保反应堆压力容器的完整性,进而为核电厂的反应堆压力容器的设计、制造、安装和运行维护阶段提供参考。

Hofmann重排合成 2 ,6-二氟苯胺的工艺

以 2 ,6 -二氟苯甲腈为原料 ,经水解、Hofm ann重排制得 2 ,6 -二氟苯胺 ,并对重排反应的工艺条件进行了探讨 .结果表明 :选择碱浓度为 5 % ,酰胺、氢氧化钠、溴素的摩尔比为 1∶ 3.9∶ 0 .9时为宜 ,其 2 ,6 -二氟苯胺的收率为87.0 % .

Hofmann法制备新型两性离子AM-AMPS共聚物降滤失剂

采用溶液聚合的方法使丙烯酰胺(AM)和2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸(AMPS)共聚,然后进行一定程度的Hofmann降解,得到了一种新型两性离子AM-AMPS共聚物降滤失剂(HL)。讨论了反应条件对产物性能的影响,对其结构进行了红外光谱表征,用胶体滴定法测定了其胺化度,并考察了HL在淡水钻井液、盐水钻井液、饱和盐水钻井液、人工海水钻井液、含钙盐水钻井液的降滤失性能及其在180℃下16 h滚动老化前后的性能变化。结果表明,HL具有良好的降滤失作用,抗高温、耐盐能力也较强。

邻胺基苯甲酸合成反应热测定及危险工艺界定探讨

以苯酐和尿素为原料,合成邻甲酰胺基苯甲酸钠,通过Hofmann酰胺降级反应,合成邻氨基苯甲酸钠,再经酸化得到邻氨基苯甲酸,对其反应热进行测定,结果显示在0~480℃之间检测到3个吸热峰,未检测到明显放热峰,该工艺反应为吸热反应。在此基础上,探讨了合成邻氨基苯甲酸反应的危险工艺界定,以期为工业生产安全评价提供依据。

改进的Hofmann重排由酰胺合成氨基甲酸酯

芳族和脂族酰胺加KF／Al2O3，在次氯酸钠水溶液和甲醇中回流30min，经Hofmarm重排可得氨基甲酸酯。14例收率72％～95％。反应对杂环、烯烃无影响。

滥用抗生素，医院将被降级处理

日前卫生部全国细菌耐药检测网负责人肖永红透露，在我国的药物不良反应报告中，至少有1/3以上是和抗菌药有关。近日卫生部将出台抗生素相关使用标准，用量超标严重的医院，甚至将从三级降为二级。

淀粉接枝聚乙烯胺的合成与性能研究

以玉米淀粉和丙烯酰胺(A M)为原料,以过硫酸钾为引发剂,分别采用两种方法合成了淀粉接枝聚乙烯胺(St-g-PVAm):方法一是先在65℃下反应3hr合成淀粉接枝聚丙烯酰胺(St-g-PAM)再进行Hofmann降解反应合成St-g-PVAm; 方法二是先合成PAM均聚物, 再与碱糊化淀粉混合先后在0℃和80℃下处理,使中间产物发生Hofmann降解反应,同时实现接枝共聚合成St-g-PVAm.结果表明,两种方法均可以有效地合成目标产物,其中方法一的St-g-PVAm平均接枝率为65%,方法二的St-g-PVAm平均接枝率为62%.同时,研究了合成的St-g-PVAm接枝聚合物的吸附、絮凝性能及其影响因素.结果表明,接枝共聚物对Cu2+有较好的吸附作用,其最佳吸附条件为:慢速搅拌(60～80 r(min(1),温度控制在318 K左右,St-g-PVAm颗粒直径为100～120目,溶液pH为6.0左右.

大孔聚丙烯酰胺树脂的Hofmann降解反应(Ⅰ)

脂肪族、芳香族及杂环族伯酰胺在碱介中与氯或溴作用,生成少一个碳的伯胺,这个反应称为Hofmann降解反应:R—（?）—NH21Cl21 4NaOH→R—NH2+2NaCl+Na2CO3+H2O反应通常在水溶液中进行,也可在醇液中进行.随着碳数的增加,脂肪族酰胺的转化率降低.反应分4步进行:1.RCONH2+Cl2+OH→R-CONHCl+Cl-+H2O用Hofmann降解的方法可以由酰胺制备少一个碳的伯胺化合物.日本学者Tanaka曾对线型聚丙烯酰胺（PAAM）进行Hofmann降解反应,降解率达95.6%.我们也曾尝试将凝胶型PAAM树脂进行Hofmann降解反应,得到凝胶型聚乙烯胺树脂.大孔聚丙烯酰胺树脂经Hofmann降解后孔结构是否会受到影响呢?为此我们进行了一系列实验及测试分析,结果表明,大孔聚乙烯胺树脂的性能良好,孔结构未受到破坏.

[2,2]-对二甲苯环二体的合成

用对甲基氯苄和三甲胺合成季铵盐及利用Hofmann消除反应制备了[2,2] 对二甲苯环二体,讨论了溶剂、反应时间、反应温度等工艺条件对两步反应物产率、纯度的影响,确定了适宜的合成工艺条件,制备季铵盐的最佳条件为:n(对甲基氯苄)∶n(三甲胺)=1∶1 1,乙醇为溶剂,反应时间2h,反应温度45℃。制备对二甲苯环二体的最佳条件为:n(碱)∶n(季铵盐)=5∶1,硫酸铜为催化剂,通入氮气,反应温度110℃,反应时间为10～15h。所得产品中w(对二甲苯环二体)>99.5%。

聚乙烯胺阳离子改性剂及其在涂料染色中的应用

以聚丙烯酰胺为原料,制备一种提高涂料染色表观深度和干/湿摩擦牢度的聚乙烯胺阳离子改性剂.通过12h的低温Hofmann降级重排实验,确定合成阳离子改性剂的聚丙烯酰胺与次氯酸钠的用量比及合成前氢氧化钠用量和聚丙烯酰胺的用量比.合成比例为聚丙烯酰胺中的酰胺基与所加入的次氯酸钠摩尔比为1∶1,前期用NaOH用量与聚丙烯酰胺质量比为20∶13.阳离子改性后染色的织物表观深度较未整理的织物表观深度提高近1倍,干/湿摩擦牢度与耐洗牢度均有1～2级的提高,且对手感影响较小.

阳离子型聚丙烯酰胺乳液的制备

采用无皂乳液聚合法合成了丙烯酰胺单体质量分数(f)为0.40～0.73的丙烯酰胺-苯乙烯共聚物乳液(固含量为40%),并通过Hofmann反应将乳液改性为阳离子型聚丙烯酰胺乳液.f为0.73的共聚物乳液的Hofmnn反应产物中,胶粒的数均直径为85 nm,胺基和羧基的转化率分别为69.5%和6.4%.